You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
3.2.7. Az o-Ps élettartam-eloszlás változása az abszorpció-oldódás átmenet során<br />
A o-Ps élettartam-eloszlás görbék vizsgálata (22. ábra) láthatóvá teszi a PVP<br />
szabadtérfogat változásait, amelyet a polimer vízfelvétel hatására létrejött szerkezet-<br />
változása okoz. Alacsony relatív nedvességtartalmú közegben tárolt (R.H.=55 %)<br />
minták szabadtérfogata nem mutat lényeges változást. Az o-Ps élettartam-eloszlás<br />
széles és szinte változatlan a teljes tárolási periódus alatt. A polimer által abszorbeált<br />
néhány vízmolekula nem képes a polimer kiindulási szerkezetét módosítani. A PVP<br />
üvegszerű állapotban marad.<br />
Másrészt pedig, a 65 % és 75 % relatív nedvességtartalmú közegben tárolt<br />
minták duzzadása kétlépcsős folyamat szerint megy végbe. A minták élettartam-<br />
eloszlásai jelentős változást mutatnak már egy nap tárolási idő után is. A víztartalom<br />
növekedésével az eloszlás-görbék keskenyednek és hosszabb élettartamok felé<br />
tolódnak el. Az o-Ps élettartam és a szabadtérfogat között fennálló szoros kapcsolat<br />
(25) alapján megállapítható, hogy a keveredés (vagy duzzadás) első exoterm lépése<br />
keskenyebb élettartam-eloszlást eredményez. Ez összhangban van a korábbi<br />
számítások (14, 17 ábrák, IX., X. táblázatok) eredményeivel. Ahogy a PVP láncok a<br />
vízmolekulákkal hálót alkotnak, a szerkezet rendezettebbé válik, a szabadtérfogat-<br />
üregek egységesednek, mert a vízmolekulák H-hídjai a polimer-láncok közötti<br />
távolságot rögzítik. A molekulák újrarendeződéséhez szükséges entalpiát a képződő<br />
H-hidak kötési energiája biztosítja. A PVP 65 % és 75 % relatív nedvességtartalmú<br />
közegben történő hosszabb időtartamú tárolása eltérő szerkezethez vezet. 65 % relatív<br />
nedvesség-tartalomnál a vízfelvétel entrópiája nem elegendő a H-hidak kötési<br />
energiájának legyőzéséhez, így egy intermedier szerkezet alakul ki, a szabadtérfogat-<br />
üregek méreteloszlása szélesedik, de nem tolódik el a nagyobb üregek felé (22. ábra).<br />
A megmaradó keresztkötések, amelyet a H-hidakkal kötött vízmolekulák hoznak<br />
létre, a polimer nagy részébe meggátolják a vízbeáramlást. Bár 30 napos tárolási idő<br />
után az o-Ps élettartam-eloszlások szélesedése arra utal, hogy a „keresztkötések”<br />
jelentős részét a feleslegben jelenlevő vízmolekulák felbontják. Ez összhangban van<br />
az oldhatósági együtthatók változásával.<br />
Másrészt pedig, a vízmolekulák nagy feleslege nagyobb üregmérethez, és több<br />
abszorbeált vízhez vezet 75 % relatív nedvességtartalomnál. Az 1 nap tárolás után<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.<br />
63
Change language