You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
3.2.6. A PVP K25 szabad filmek vízoldhatósági együtthatóinak változása a tárolás<br />
során<br />
Általában a vízoldhatósági együttható úgy definiálható, mint a polimer<br />
vízkoncentrációjának (cw) és a közeg relatív nedvességtartalmának hányadosa (S =<br />
cw/relatív nedvességtartalom), amely alacsony nedvességtartalmú közegben tárolt<br />
mintáknál közel azonos. Jóllehet e minták víztartalma 0,14 % és 0,32 % között<br />
változik, a vízoldhatósági együttható 0,56 körüli érték marad. Csak egy nagyon kis<br />
emelkedés figyelhető meg a 45 % és 55 % relatív nedvességtartalmú közegben 30<br />
napig tárolt mintáknál. A 65 %, vagy annál magasabb relatív nedvességtartalmú<br />
közegben tárolt PVP K25 minták esetén ez az általános tendencia megtörik<br />
(21. ábra). A vízoldhatósági együtthatók értékét nemcsak a minták aktuális<br />
víztartalma, hanem a tárolási történés is meghatározza. 1 napos tárolási idő után a<br />
vízoldhatósági együttható jelentősen csökkent, majd később növekedett. 30 napos<br />
tárolás után, mind a minták víztartalma, mind az oldhatósági együtthatója jelentősen<br />
megnőtt. Ez a növekedés a legszembetűnőbb, ha a mintákat a tárolási körülmények<br />
szerint válogatjuk szét (21. ábra szaggatott vonal). A 21. ábra alapján<br />
megállapítható, hogy 65 % relatív nedvességtartalom felett a PVP szerkezete nagyon<br />
gyorsan módosul, és a szerkezeti változást a polimer feletti víz relatív gőznyomása<br />
határozza meg. Hosszabb tárolási időtartam alatt az újonnan képződött szerkezet<br />
további vizet abszorbeál, és az így kialakuló szerkezet meghatározza a polimer<br />
tulajdonságait (pl. oldhatósági együttható, porozitás, elaszticitás). A kapott<br />
eredmények jó összhangban vannak korábbi vizsgálatok eredményeivel [121, 122],<br />
azaz a PVP üvegszerű/kaucsuk-rugalmas átalakulása a polimer porozitás-<br />
csökkenésével jár. Ez a változás a PVP kezdeti oldódási sebességét lecsökkentette. A<br />
XI. táblázat foglalja össze a különböző minták tárolási körülményeit, valamint az<br />
azokhoz tartozó mért víztartalom-értékeket és az oldhatósági együtthatókat. A<br />
polimer oldatok Flory-Huggins elmélete szerint, ha a keveredési folyamat hajtóereje<br />
az entrópia gradiens (nem poláris oldószer), akkor az oldhatósági együttható<br />
növekszik a vízkoncentráció növekedésével. Az oldószer és a polimer közötti<br />
endoterm interakció esetén ( > 0), az oldhatósági együttható lecsökken. A PVP K25<br />
esetén ez az elmélet csak abban az esetben alkalmazható, ha a különböző relatív<br />
nedvességtartalmú közegben tárolt mintákat különállóként kezeljük. A vízoldhatósági<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.<br />
59
Change language