Download (3484Kb) - REAL-d
Download (3484Kb) - REAL-d Download (3484Kb) - REAL-d
3.2.5. A relaxációs entalpia és a szabadtérfogat változásának összehasonlítása PVP K25 szabad filmek anomális üvegátalakulása során Az o-Ps élettartam-eloszlás görbék jellemző paraméterei közül csak a csúcspozíció értékek mutatnak szignifikáns eltérést a minták víztartalmának függvényében (18. ábra). A 65 %-os relatív nedvességtartalmú közegben 25 ° C-on 4 hétig tárolt minták (19,6 g/g% víztartalom) anomális átmenetet mutatnak, így az o-Ps élettartam- eloszlás csúcspozíció értékeit a minták víztartalmának függvényében leíró szigmoid görbe (14. ábra) két részre osztható. Az első rész az üvegszerű állapotot, míg a második a kaucsuk-rugalmas állapotot jellemzi. Mindkét görbeszakasz jól jellemezhető a következő harmadfokú polinommal: p/H = b + c(cw-a) - d(cw -a) 3 , ahol a, b, c, d az egyenlet állandói. A (33) egyenlet jó korreláció mellett írja le a PVP K25 polimer por víztartalmának (cw) hatását az o-Ps élettartam-eloszlás csúcspozícióinak nagyságára (p), valamint az üvegátalakulás hőmérsékletén felszabadult entalpia értékeire (H) (r 2 H 0.9997; r 2 p = 0.9638). Ha cw =a, akkor p/H = b, és a, az átalakuláshoz szükséges víztartalom. 56 (33) A 2.14. fejezetben ismertetett ab initio számítások alátámasztják, hogy az anomális üvegátalakulás során a vízmolekulák H-hidas "keresztkötéseket" hoznak létre az elkülönült poli(vinilpirrolidon) láncok között. A vízmolekulákban a protonok közötti távolság 0,150 nm, míg a szomszédos PVP-lánc karbonil csoportjainak oxigénjei között a távolság a polimer üvegszerű állapotában 0,417 nm. Szilárd fázisban csak a hidratált PVP-ben, az üvegátalakulás hőmérséklete felett, vagy folyékony fázisban, PVP oldatban tudnak a pirrolidon gyűrűk olyan közel kerülni egymáshoz, hogy a vízmolekulák mindkét protonküldő vegyértéke képes legyen H-hidas kapcsolat létesítésére a szomszédos PVP-lánc ismétlődő pirrolidon egységeivel [118]. Lebedeva és mtsai [119] megállapították, hogy a PVP láncok közötti intermolekuláris H-híd képzés csak a polimer magas hidratációs fokánál lehetséges. A keresztkötés kialakulása csökkenti a polimer mozgékonyságát, ezáltal az üvegátalakulási hőmérsékleten mért entalpia-felszabadulás is csökken. A víztartalom Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
további növekedése a polimer láncok egymástól való eltávolodását eredményezi, így a "keresztkötés" megszűnik, a polimer mozgékonysága nő. Erre a folyamatra utal a polimer magasabb víztartalmánál az üvegátalakulás hőmérsékletén felszabaduló entalpia növekedése. A X. táblázat összefoglalja a különböző relatív nedvességtartalmú közegben tárolt PVP K25 minták jellemző paramétereit. Heymans and Dequenne [120] vizsgálatai szerint a szerkezeti átrendeződés gyorsabb, mint az azt jelző entalpia-relaxáció, különösen Tg-15 °C hőmérsékleten. Ez azt eredményezi, hogy egy ideig un. steady state állapot figyelhető meg. A polimer relatív nedvességtartalmának függvényében mért szabadtérfogat-értékeket (19. ábra) a relaxációs entalpia értékeivel (20. ábra) összehasonlítva, hasonló következtetés vonható le. A relatív nedvességtartalom függvényében mért relaxációs entalpia- változás arra utal, hogy létezik egy hidratációs tartomány (0,195wPVP
- Page 13 and 14: l/l0 üveg- szerű kaucsuk- rugalma
- Page 15 and 16: lépcsőzetes növekedés, amely a
- Page 17 and 18: Polimer segédanyag Üvegátalakul
- Page 19 and 20: mértékben hat amorf gyógyszerany
- Page 21 and 22: A teljes szorpciós folyamat tehát
- Page 23 and 24: T g C T pv ( T) dT g H 0 C pg (
- Page 25 and 26: Később Doolittle [77] egy alterna
- Page 27 and 28: 1.9.1. Makroszerkezeti változások
- Page 29 and 30: különíthető el, így megállap
- Page 31 and 32: Entalpia Hőkapacitás H0 Ht H∞ T
- Page 33 and 34: DSC kimeneti teljesítmény (mW) Iz
- Page 35 and 36: folytonos élettartam-eloszlásokka
- Page 37 and 38: kötéselforduláshoz nem elegendő
- Page 39 and 40: 2 2 N / N ( N N) / N N kT ( T)
- Page 41 and 42: Eudragit ® L 30 D és Eudragit ®
- Page 43 and 44: A különböző minták (polimer po
- Page 45 and 46: 2.12. Az üvegátalakulás hőmérs
- Page 47 and 48: statisztikai számítást az SPSS p
- Page 49 and 50: szemcsékéhez hasonló morfológia
- Page 51 and 52: 3.2. A tárolási körülmények ha
- Page 53 and 54: Relatív nedvesség Víztartalom Fi
- Page 55 and 56: Mérések Változók Válasz param
- Page 57 and 58: 3.2.3. o-Ps élettartam eloszlások
- Page 59 and 60: Víztartalom g/g % Relatív nedvess
- Page 61 and 62: Diéderes szögek 15. ábra - A dim
- Page 63: Molekula/komplex Energia (hartree)
- Page 67 and 68: 3.2.6. A PVP K25 szabad filmek víz
- Page 69 and 70: Relatív nedvesség- cw (g/g%)* S c
- Page 71 and 72: 3.2.7. Az o-Ps élettartam-eloszlá
- Page 73 and 74: 3.2.8. A PVP K25 szabad filmek üve
- Page 75 and 76: 3.2.9. Poloxamer tartalmú PVP K25
- Page 77 and 78: 3.2.10. A Poloxamer (Lutrol ® F127
- Page 79 and 80: hőmérséklet felett a PVP viszkoz
- Page 81 and 82: a b c /p (perc) p (ns) 30 20 10
- Page 83 and 84: mozgásoknak helyet biztosítanak,
- Page 85 and 86: Minta Kristályosodási csúcs H Ol
- Page 87 and 88: Intenzitás (a.u.) Eudragit Eudragi
- Page 89 and 90: inkrusztátum mennyisége szignifik
- Page 91 and 92: a b Intenzitás (beütésszám) Int
- Page 93 and 94: A poli(vinilpirrolidon) vízfelvét
- Page 95 and 96: A szilárd részecskék bevonásár
- Page 97 and 98: IRODALOMJEGYZÉK 1. ICH Guideline Q
- Page 99 and 100: 22. Hiemenz, C.P., 1984. Polymer Ch
- Page 101 and 102: 43. Kelley, F.N., Bueche, F., 1961.
- Page 103 and 104: 66. Andrianova, I.I., Grebennikov,
- Page 105 and 106: 89. Privalko, V.P., Dinzhos, R.V.,
- Page 107 and 108: 113. Fell, J.T., Newton, J.M., 1970
- Page 109 and 110: 132. Patai, K., Berényi, M., Sipos
- Page 111 and 112: K10. K. Süvegh, R. Zelkó: Physica
- Page 113 and 114: K30. R. Zelkó, Á. Orbán, K. Süv
3.2.5. A relaxációs entalpia és a szabadtérfogat változásának összehasonlítása<br />
PVP K25 szabad filmek anomális üvegátalakulása során<br />
Az o-Ps élettartam-eloszlás görbék jellemző paraméterei közül csak a csúcspozíció<br />
értékek mutatnak szignifikáns eltérést a minták víztartalmának függvényében<br />
(18. ábra). A 65 %-os relatív nedvességtartalmú közegben 25 ° C-on 4 hétig tárolt<br />
minták (19,6 g/g% víztartalom) anomális átmenetet mutatnak, így az o-Ps élettartam-<br />
eloszlás csúcspozíció értékeit a minták víztartalmának függvényében leíró szigmoid<br />
görbe (14. ábra) két részre osztható. Az első rész az üvegszerű állapotot, míg a<br />
második a kaucsuk-rugalmas állapotot jellemzi. Mindkét görbeszakasz jól<br />
jellemezhető a következő harmadfokú polinommal:<br />
p/H = b + c(cw-a) - d(cw -a) 3 ,<br />
ahol a, b, c, d az egyenlet állandói. A (33) egyenlet jó korreláció mellett írja le a<br />
PVP K25 polimer por víztartalmának (cw) hatását az o-Ps élettartam-eloszlás<br />
csúcspozícióinak nagyságára (p), valamint az üvegátalakulás hőmérsékletén<br />
felszabadult entalpia értékeire (H) (r 2 H 0.9997; r 2 p = 0.9638). Ha cw =a, akkor<br />
p/H = b, és a, az átalakuláshoz szükséges víztartalom.<br />
56<br />
(33)<br />
A 2.14. fejezetben ismertetett ab initio számítások alátámasztják, hogy az<br />
anomális üvegátalakulás során a vízmolekulák H-hidas "keresztkötéseket" hoznak<br />
létre az elkülönült poli(vinilpirrolidon) láncok között. A vízmolekulákban a protonok<br />
közötti távolság 0,150 nm, míg a szomszédos PVP-lánc karbonil csoportjainak<br />
oxigénjei között a távolság a polimer üvegszerű állapotában 0,417 nm. Szilárd<br />
fázisban csak a hidratált PVP-ben, az üvegátalakulás hőmérséklete felett, vagy<br />
folyékony fázisban, PVP oldatban tudnak a pirrolidon gyűrűk olyan közel kerülni<br />
egymáshoz, hogy a vízmolekulák mindkét protonküldő vegyértéke képes legyen<br />
H-hidas kapcsolat létesítésére a szomszédos PVP-lánc ismétlődő pirrolidon<br />
egységeivel [118]. Lebedeva és mtsai [119] megállapították, hogy a PVP láncok<br />
közötti intermolekuláris H-híd képzés csak a polimer magas hidratációs fokánál<br />
lehetséges.<br />
A keresztkötés kialakulása csökkenti a polimer mozgékonyságát, ezáltal az<br />
üvegátalakulási hőmérsékleten mért entalpia-felszabadulás is csökken. A víztartalom<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.