You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
3.2.4. Ab initio számítások<br />
A hosszú polimerlánc helyett a számításokat dimer vinilpirrolidonnal (15-16. ábra)<br />
végeztük. Az eredmények jóllehet közelítések, de alkalmasak a PVP K25 anomális<br />
öregedésért felelős komplex szerkezetének meghatározására. Az abszorbeált<br />
vízmolekulák H-hidas szerkezetet képesek létrehozni bármelyik oxigén molekulával,<br />
és a két H-hidas izomer teljes energiája közel azonos (IX. táblázat). Az egyszerű<br />
komplexképzés — egy vízmolekula mindenegyes pirrolidon gyűrűn — nem<br />
magyarázza a PVP K25 anomális viselkedését. Korábbi eredmények azt mutatják,<br />
hogy bizonyos körülmények között a két szomszédos pirrolidon gyűrű egy<br />
vízmolekulán keresztül össze tud kapcsolódni. Az így létrejövő "hídszerű" szerkezet<br />
(17/a. ábra) határozottan megváltoztatja a polimer lánc rigiditását, amely a tapasztalt<br />
kísérleti eredmények magyarázataként felmerül. Az ilyen intramolekuláris komplex<br />
teljes energiája azonban nem kisebb az egyszerű komplexekénél, ezért képződése<br />
nem jár energianyereséggel, tehát nem tekinthetjük a tapasztalt anomália<br />
magyarázatának. A magyarázatként megmaradó legvalószínűbb lehetőség, hogy a<br />
vízmolekulák H-hidas "keresztkötéseket" hoznak létre az elkülönült<br />
poli(vinilpirrolidon) láncok között (17/b. ábra). Az ilyen komplexképzéssel járó<br />
energianyereség elegendő ahhoz, hogy egy meghatározott vízkoncentrációnál<br />
"keresztkötések" jöjjenek létre. Mivel ez a folyamat a szomszédos polimer láncok<br />
bizonyos helyzetét igényli, így egy adott vízkoncentráció alatt elkülönült H-hidak<br />
jönnek létre, míg felesleges víz jelenlétében a polimer láncok eltávolodnak<br />
egymástól, és a "keresztkötés" megszűnik. Jóllehet az ilyen "keresztkötések"<br />
gyengébbek, mint a valódiak, mégis megmagyarázhatják a tablettaszilárdság<br />
növekedését, mert a polimer-víz komplex hálószerű szerkezetet hoz létre, amely több<br />
kötési pont kialakítására képes a tablettán belül [K10, K11, K20, P5].<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.<br />
52
Change language