Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
dv<br />
dt<br />
v f v f<br />
, (19)<br />
τ (T,v )<br />
f <br />
r<br />
ahol dvf /dt az öregedési sebesség, vf az aktuális szabadtérfogat, vf az egyensúlyi<br />
szabadtérfogat, r az aktuális relaxációs idő. A relaxációs idő számítására Struik az<br />
alábbi összefüggést alkalmazta [79], amely az Arrhenius-egyenlet alapján függ a<br />
hőmérséklettől, valamint a szabadtérfogat feleslegtől (vf - vf ):<br />
18<br />
f<br />
G<br />
r ln<br />
( v f v f ) , (20)<br />
kT<br />
ln 0 <br />
ahol G az aktiválási energia, ln0 preexponenciális tényező, ε állandó. A legnagyobb<br />
relaxációs idő értéket az egyensúly elérésénél kapunk, amikor (vf - vf ) nullához közelít.<br />
A szabadtérfogat-feleslegen alapuló relaxációs időfüggés exponenciális, ami azt jelenti,<br />
hogy a folyamat előrehaladtával a relaxációs idő drámaian megnő. Ez az oka annak,<br />
hogy a Tg-hez nagyon közeli hőmérsékletek kivételével egyensúly soha nem érhető el,<br />
legalábbis csak években mérhető idő alatt.<br />
1.9. Az öregedés nyomon követése<br />
A makroszerkezeti változások közül elsősorban az entalpia-relaxáció mérése<br />
terjedt el, jóllehet a módszer egyszerű műszerigénye mellett időigényes. A<br />
mikroszerkezeti vonatkozások tekintetében a polimerek szabadtérfogat-változásának<br />
van fontos szerepe, amely nyomon követhető olyan spektroszkópiás módszerekkel,<br />
mint a pozitron annihilációs élettartam spektroszkópia (PALS), az elektronspin<br />
rezonancia spektroszkópia (ESR), valamint a fluoreszcencia spektroszkópia. Az ilyen<br />
jellegű változások monitorozására alkalmas még fotokémiai jelölők alkalmazása és a<br />
kisszögű röntgenszórás mérés (SAXS). Az öregedés következtében módosult polimer-<br />
szerkezet morfológiája pásztázó elektronmikroszkóppal (SEM) vizsgálható.<br />
A fizikai öregedés során bekövetkező változások nyomon követésének<br />
jelentősége abban rejlik, hogy a gyógyszer-technológiában alkalmazott segédanyagok<br />
nagy része a polimerek közé tartozik, így mind a gyártás, mind a tárolás során<br />
mutathatnak szerkezeti módosulásokat. Ez utóbbiak a belőlük készült gyógyszerformák<br />
tulajdonságait alapvetően megváltoztathatják, ezért szükség van azon módszerek<br />
ismeretére, melyekkel az említett változások monitorozhatók.<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Change language