Download (3484Kb) - REAL-d
Download (3484Kb) - REAL-d Download (3484Kb) - REAL-d
mechanizmusa a relatív légnedvesség függvényében változik, így a polimerek nedvességfelvételének összetevői a következők: 1. A hidrofil csoportok által közvetlenül lekötött vízmolekulák, 2. A hidrofil csoportok által közvetetten lekötött vízmolekulák, 3. Az anyag finomszerkezeti üregeibe, illetve pórusaiba kapilláris vízfelvétellel bejutó víz. A lineáris higroszkópos polimereknél a vízfelvétel mértéke annál nagyobb, minél nagyobb az amorf részarány és minél kisebb az amorf orientáció. Rendezetlenebb amorf részek mikro-üregei nagyobbak, és ez elősegíti a vízmolekulák behatolását, diffúzióját. A polimer anyagok nedvességfelvétele és –leadása a relatív nedvesség függvényében hiszterézist mutat [61-63]. 1.4.1. A polimerek nedvszívó képességét befolyásoló tényezők A nedvszívó képesség a polimer polárisságának a mértékétől függ. Apoláris polimerekben a vízmolekulák diffúziója nem jön létre, ezek a polimerek nem képesek vizet megkötni. Az erősen poláris polimerek nagy nedvességfelvevő és áteresztő képességgel rendelkeznek. Azonosan poláris polimerek esetén a nedvszívó képesség csökken, ha a molekulatömeg nő, a molekulák merevsége nő, a kristályos részarány nő, valamint az amorf orientáció nő. A polimer anyagok vízfelvételét a hőmérséklet is befolyásolja. A nagy nedvességtartalmat és a magas hőmérsékletek tartományát nem tekintve, a hőmérséklet növekedésével a vízfelvétel csökken. A jelenség magyarázata, hogy az abszorpció exoterm folyamat. 1.5. Szorpciós izotermák elemzése A különböző polimereken történő vízfelvétel izotermája szigmoid alakú; egy kezdeti konvex szakaszból, majd inflexiós, valamint egy befejező konkáv részből áll. Az abszorpció két fő mechanizmusra osztható, attól függően, hogy az izoterma inflexiós pontja előtti vagy utáni szakaszán játszódik le. Az inflexiós pont előtti szakaszon a polimer üvegszerű állapotban van, a víz-polimer interakció a meghatározó, a víz cluster-képzése nem figyelhető meg. Az inflexiós pont utáni szakaszon a polimer kaucsuk-rugalmas állapotba megy át, elindul a cluster-képzés, az elasztikus deformáció növekedik, a szorpció mechanizmusa közelíti a Flory-Huggins modelt [64-66]. Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message. 12
A teljes szorpciós folyamat tehát két különböző részre bontható: 1. a vízmolekulák abszorpciója a hidrofil csoportokon 2. a víz beoldódása a polimer mátrixba. Mivel a víz abszorpciója a hidrofil csoportokon főleg H-hidas kötésekkel vagy gyenge elektrosztatikus interakciókkal megy végbe, az abszorpció folyamata a Langmuir-izotermával jól jellemezhető: ahol a a víz aktivitása, v i w w C ba H p ( 1 ba) w CH ba p 1 ( 1 ba) 13 , (5) i vw a poláris csoportokhoz kötött víz térfogattörtje, w és p a víz és a polimer tömegsűrűsége, CH a polimer láncon levő poláris kötőhelyek száma, b a víz és a polimer poláris csoportjai közötti vonzási koefficiens. írható le: Másrészt a víz beoldódása a polimer mátrixba a Flory-Huggins izotermával a 2 s ( v p v p ) v , (6) we S vw a polimer mátrixba szolubilizált víz térfogattörtje, vp a polimer térfogattörtje. Az összes víz térfogattörtje megadható, mint a polimerben jelenlevő kétféle vízpopuláció összege: v v v . (7) w i w Az (5), (6) és (7) egyenletek együttes megoldása alkalmazható a legtöbb biopolimer szorpciós izotermáinak leírására [67]. Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message. s w
- Page 1 and 2: MTA DOKTORI ÉRTEKEZÉS AMORF POLIM
- Page 3 and 4: TARTALOMJEGYZÉK Oldal ELŐSZÓ i T
- Page 5 and 6: FOGALOMMAGYARÁZAT Fizikai öreged
- Page 7 and 8: RÖVIDÍTÉSEK JEGYZÉKE a ~ a víz
- Page 9 and 10: BEVEZETÉS Különböző típusú p
- Page 11 and 12: idő és körülmények (hőmérsé
- Page 13 and 14: l/l0 üveg- szerű kaucsuk- rugalma
- Page 15 and 16: lépcsőzetes növekedés, amely a
- Page 17 and 18: Polimer segédanyag Üvegátalakul
- Page 19: mértékben hat amorf gyógyszerany
- Page 23 and 24: T g C T pv ( T) dT g H 0 C pg (
- Page 25 and 26: Később Doolittle [77] egy alterna
- Page 27 and 28: 1.9.1. Makroszerkezeti változások
- Page 29 and 30: különíthető el, így megállap
- Page 31 and 32: Entalpia Hőkapacitás H0 Ht H∞ T
- Page 33 and 34: DSC kimeneti teljesítmény (mW) Iz
- Page 35 and 36: folytonos élettartam-eloszlásokka
- Page 37 and 38: kötéselforduláshoz nem elegendő
- Page 39 and 40: 2 2 N / N ( N N) / N N kT ( T)
- Page 41 and 42: Eudragit ® L 30 D és Eudragit ®
- Page 43 and 44: A különböző minták (polimer po
- Page 45 and 46: 2.12. Az üvegátalakulás hőmérs
- Page 47 and 48: statisztikai számítást az SPSS p
- Page 49 and 50: szemcsékéhez hasonló morfológia
- Page 51 and 52: 3.2. A tárolási körülmények ha
- Page 53 and 54: Relatív nedvesség Víztartalom Fi
- Page 55 and 56: Mérések Változók Válasz param
- Page 57 and 58: 3.2.3. o-Ps élettartam eloszlások
- Page 59 and 60: Víztartalom g/g % Relatív nedvess
- Page 61 and 62: Diéderes szögek 15. ábra - A dim
- Page 63 and 64: Molekula/komplex Energia (hartree)
- Page 65 and 66: további növekedése a polimer lá
- Page 67 and 68: 3.2.6. A PVP K25 szabad filmek víz
- Page 69 and 70: Relatív nedvesség- cw (g/g%)* S c
A teljes szorpciós folyamat tehát két különböző részre bontható:<br />
1. a vízmolekulák abszorpciója a hidrofil csoportokon<br />
2. a víz beoldódása a polimer mátrixba.<br />
Mivel a víz abszorpciója a hidrofil csoportokon főleg H-hidas kötésekkel vagy<br />
gyenge elektrosztatikus interakciókkal megy végbe, az abszorpció folyamata a<br />
Langmuir-izotermával jól jellemezhető:<br />
ahol a a víz aktivitása,<br />
v<br />
i<br />
w<br />
<br />
<br />
w C<br />
ba<br />
H<br />
p <br />
( 1<br />
ba)<br />
<br />
<br />
<br />
w CH<br />
ba<br />
<br />
p<br />
1<br />
<br />
( 1<br />
ba)<br />
13<br />
, (5)<br />
i<br />
vw a poláris csoportokhoz kötött víz térfogattörtje, w és p a víz<br />
és a polimer tömegsűrűsége, CH a polimer láncon levő poláris kötőhelyek száma, b a víz<br />
és a polimer poláris csoportjai közötti vonzási koefficiens.<br />
írható le:<br />
Másrészt a víz beoldódása a polimer mátrixba a Flory-Huggins izotermával<br />
a<br />
2<br />
s ( v p v<br />
p )<br />
v , (6)<br />
we<br />
S<br />
vw a polimer mátrixba szolubilizált víz térfogattörtje, vp a polimer térfogattörtje. Az<br />
összes víz térfogattörtje megadható, mint a polimerben jelenlevő kétféle vízpopuláció<br />
összege:<br />
v v v . (7)<br />
w<br />
i<br />
w<br />
Az (5), (6) és (7) egyenletek együttes megoldása alkalmazható a legtöbb biopolimer<br />
szorpciós izotermáinak leírására [67].<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.<br />
s<br />
w
Change language