Download (3484Kb) - REAL-d
Download (3484Kb) - REAL-d Download (3484Kb) - REAL-d
H,V Üveg Túlhűtött folyadék Tg2 Tg1 2. ábra - Kristályosodás vagy üvegátalakulás során bekövetkező térfogat- vagy entalpia-változás sémája különböző hőmérsékleteknél Tm – az elsőrendű kristályosodás hőmérséklete (olvadáspont), Tg1 – gyorsan hűtött rendszer Tg-je, Tg2 – lassan hűtött rendszer Tg-je. Üvegképző anyagoknál kristályosodás nem tud végbemenni, a túl gyors hűtés, valamint a kristályosodás számára kedvezőtlen molekula-méret és alak miatt. Nem látható diszkontinuitás a hűtési görbén Tm alatt, a rendszer túlhűtött folyadékot alkot. Ha az anyagot továbbhűtjük elérünk egy olyan ponthoz, ahol az anyag üvegállapotba “befagy”. Ennél a hőmérsékletnél a molekulák közötti kötések alapvetően megegyeznek a folyadék állapotban meglevőkkel, de a molekulák transzlációs és rotációs mozgásai jelentősen lecsökkennek, Tg alatt elsősorban a vibrációs mozgások játszanak szerepet. Az üvegátalakulás következésképpen a hőkapacitásban (Cp) bekövetkező lépcsőszerű változással jellemezhető, amely az entalpia hőmérséklet szerinti deriváltja ((∂H/∂T)p), mivel az átmenet a molekula-mobilitástól függ és a folyamathoz nem társul hőátadás. Kristály Tm Az üvegátalakulási hőmérséklet amorf polimerek vagy részben kristályos polimerek amorf régióinak sajátja, amikor kemény, törékeny, üvegszerű állapotból viszkózus vagy kaucsuk-rugalmas állapotba alakulnak. A polimerek üvegátalakulási hőmérséklete DSC módszerrel követhető, mint a minta hőkapacitásában bekövetkező 6 Folyadék Hőmérséklet Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
lépcsőzetes növekedés, amely a polimerben lévő molekulák mozgásának fokozódása révén jön létre a felfűtés során [9-11]. A 3. ábra szemlélteti egy tipikus üvegátalakulási folyamat DSC-vel mért termogramját. Jól látható az üvegátalakulási folyamat során végbemenő hőkapacitás-változás. Cp Üvegszerű állapot Cp Tb T1 Tg T2 Te 3. ábra - A hőkapacitás változásának sémája az üvegátalakulást jellemző különböző paraméterek feltüntetésével A Tg a folyadék/kaucsuk-rugalmas és üvegállapot közötti átmenet hőkapacitás- különbségének felezőpontjához tartozó hőmérséklet. Az átalakulás kezdete Tb, annak extrapolált hőmérséklete T1. Hasonlóképpen az extrapolált végpont T2 és az átalakulás végét jelző hőmérséklet Te. A gyakorlatban a Tb és Te alkalmazása korlátozott, mivel az átmenet kezdetének és végének alapvonalból történő megkülönböztetése nehézkes. Az üvegátalakulási hőmérséklet csak ritkán határozható meg egy egyszerű fűtési ciklus alatt. Az üvegátalakulást gyakran elfedik egyéb, párhuzamosan zajló termikus változások. Ezek a változások korábbi termikus események maradványai. A zavaró termikus események eliminálhatók az általánosan alkalmazott Heat-Cool-Reheat (Felfűtés-Lehűtés-Ismételt felfűtés) mérési technikával. Az első fűtési ciklus szolgál a korábbi termikus események hatásainak kiküszöbölésére (pl. Az adszorbeált nedvesség eltávolításával a zavaró endoterm csúcs eltűnik a második fűtési ciklusra). Az első fűtési ciklus után a mintát lehűtjük, gyakran jelentősen szobahőmérséklet alá. A 7 Kaucsuk-rugalmas állapot Hőmérséklet Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
- Page 1 and 2: MTA DOKTORI ÉRTEKEZÉS AMORF POLIM
- Page 3 and 4: TARTALOMJEGYZÉK Oldal ELŐSZÓ i T
- Page 5 and 6: FOGALOMMAGYARÁZAT Fizikai öreged
- Page 7 and 8: RÖVIDÍTÉSEK JEGYZÉKE a ~ a víz
- Page 9 and 10: BEVEZETÉS Különböző típusú p
- Page 11 and 12: idő és körülmények (hőmérsé
- Page 13: l/l0 üveg- szerű kaucsuk- rugalma
- Page 17 and 18: Polimer segédanyag Üvegátalakul
- Page 19 and 20: mértékben hat amorf gyógyszerany
- Page 21 and 22: A teljes szorpciós folyamat tehát
- Page 23 and 24: T g C T pv ( T) dT g H 0 C pg (
- Page 25 and 26: Később Doolittle [77] egy alterna
- Page 27 and 28: 1.9.1. Makroszerkezeti változások
- Page 29 and 30: különíthető el, így megállap
- Page 31 and 32: Entalpia Hőkapacitás H0 Ht H∞ T
- Page 33 and 34: DSC kimeneti teljesítmény (mW) Iz
- Page 35 and 36: folytonos élettartam-eloszlásokka
- Page 37 and 38: kötéselforduláshoz nem elegendő
- Page 39 and 40: 2 2 N / N ( N N) / N N kT ( T)
- Page 41 and 42: Eudragit ® L 30 D és Eudragit ®
- Page 43 and 44: A különböző minták (polimer po
- Page 45 and 46: 2.12. Az üvegátalakulás hőmérs
- Page 47 and 48: statisztikai számítást az SPSS p
- Page 49 and 50: szemcsékéhez hasonló morfológia
- Page 51 and 52: 3.2. A tárolási körülmények ha
- Page 53 and 54: Relatív nedvesség Víztartalom Fi
- Page 55 and 56: Mérések Változók Válasz param
- Page 57 and 58: 3.2.3. o-Ps élettartam eloszlások
- Page 59 and 60: Víztartalom g/g % Relatív nedvess
- Page 61 and 62: Diéderes szögek 15. ábra - A dim
- Page 63 and 64: Molekula/komplex Energia (hartree)
H,V<br />
Üveg<br />
Túlhűtött folyadék<br />
Tg2<br />
Tg1<br />
2. ábra - Kristályosodás vagy üvegátalakulás során bekövetkező térfogat- vagy<br />
entalpia-változás sémája különböző hőmérsékleteknél<br />
Tm – az elsőrendű kristályosodás hőmérséklete (olvadáspont),<br />
Tg1 – gyorsan hűtött rendszer Tg-je,<br />
Tg2 – lassan hűtött rendszer Tg-je.<br />
Üvegképző anyagoknál kristályosodás nem tud végbemenni, a túl gyors hűtés,<br />
valamint a kristályosodás számára kedvezőtlen molekula-méret és alak miatt. Nem<br />
látható diszkontinuitás a hűtési görbén Tm alatt, a rendszer túlhűtött folyadékot alkot.<br />
Ha az anyagot továbbhűtjük elérünk egy olyan ponthoz, ahol az anyag üvegállapotba<br />
“befagy”. Ennél a hőmérsékletnél a molekulák közötti kötések alapvetően<br />
megegyeznek a folyadék állapotban meglevőkkel, de a molekulák transzlációs és<br />
rotációs mozgásai jelentősen lecsökkennek, Tg alatt elsősorban a vibrációs mozgások<br />
játszanak szerepet. Az üvegátalakulás következésképpen a hőkapacitásban (Cp)<br />
bekövetkező lépcsőszerű változással jellemezhető, amely az entalpia hőmérséklet<br />
szerinti deriváltja ((∂H/∂T)p), mivel az átmenet a molekula-mobilitástól függ és a<br />
folyamathoz nem társul hőátadás.<br />
Kristály<br />
Tm<br />
Az üvegátalakulási hőmérséklet amorf polimerek vagy részben kristályos<br />
polimerek amorf régióinak sajátja, amikor kemény, törékeny, üvegszerű állapotból<br />
viszkózus vagy kaucsuk-rugalmas állapotba alakulnak. A polimerek üvegátalakulási<br />
hőmérséklete DSC módszerrel követhető, mint a minta hőkapacitásában bekövetkező<br />
6<br />
Folyadék<br />
Hőmérséklet<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.
Change language