az értekezés - Semmelweis Egyetem Doktori Iskola

(5α,6α)-7,8-Didehidro-4,5-epoxi-3-metoxi-17-metilmorfinán-6-il-β-D-glükopiranozid
[6-O-glükopiranozilkodein] (56, C24H31NO8) (acetil védőcsoportok hidrolízisének
általános leírása)
Tetraacetil-6-O-glükopiranozilkodeint (55) (60 mg, ~0.1 mmol) feloldottunk metanolban
(10 ml) és 1 M koncentrációjú vizes lítium-hidroxid oldatot (0.6 ml) adtunk az oldathoz,
majd szobahőmérsékleten kevertettük 3 órán keresztül. Az oldószert csökkentett nyomáson
bepároltuk, amorf szilárd termékhez jutottunk. Kitermelés: 100 %. 1 H NMR (600 MHz,
DMSO-d6): δ = 6,62 (d, J = 7,9 Hz, H-2, 1H), 6,48 (d, J = 7,9 Hz, H-1, 1H), 5,69 (d, J =
9,5 Hz, H-7, 1H), 5,30 (d, J = 9,5 Hz, H-8, 1H), 4,98 (d, J = 6,0 Hz, H-5, 1H), 4,44 (d, J =
7,5 Hz, H-1’, 1H), 4,35 (d, J = 6,0 Hz, H-6, 1H), 3,65 és 3,43 (ddd, J = 15,0 Hz, H-6’, 1H),
3,19 (dd, J = 9,4, 7,5 Hz, H-2’, 1H), 3,13 (ddd, J = 4,5, 2,5 Hz, H-5’, 1H), 3,07 (t, J = 9,4
Hz, H-4’, 1H), 3,03 (t, J = 9,4 Hz, H-3’, 1H) ppm. 13 C NMR (150 MHz, DMSO-d6): δ =
131,3, 129,4, 119,1, 113,7, 102,1, 89,5, 77,5, 77,1, 74,3, 73,2, 70,4, 61,4 ppm. HRMS
számított (M+H)+: 462,2122; mért: 462,2118.Rf (B): 0,40.
(5α,6α)-7,8-Didehidro-4,5-epoxi-6-hidroxi-17-metilmorfinán-3-il-β-D-glükopiranozid
[3-O-glükopiranozilmorfin] (34, C23H29NO8)
Az anyagot tetraacetil-3-O-glükopiranozilmorfin-ból (114) kiindulva az56-nál leírtak
szerint állítottuk elő. Kitermelés: 94 %. 1 H NMR (600 MHz, DMSO-d6): δ = 6,67 (d, J =
8,0 Hz, H-2, 1H), 6,67 (d, J = 8,0 Hz, H-1, 1H), 5,54 (d, J = 9,5 Hz, H-7, 1H), 5,26 (d, J =
9,5 Hz, H-8, 1H), 4,99 (d, J = 7,5 Hz, H-1’, 1H), 4,70 (d, J = 6,0 Hz, H-5, 1H), 4,11 (d, J =
6,0 Hz, H-6, 1H), 3,64 és 3,42 (ddd, J = 15,1 Hz, H-6’, 1H), 3,24 (ddd, J = 4,5, 2,5 Hz, H-
5’, 1H), 3,23 (t, J = 9,4 Hz, H-3’, 1H), 3,16 (dd, J = 9,4, 7,5 Hz, H-2’, 1H), 3,12 (t, J = 9,4
Hz, H-4’, 1H) ppm. 13 C NMR (150 MHz, DMSO-d6): δ = 133,4, 128,4, 118,4, 116,2,
100,1, 91,7, 76,6x2, 73,2, 69,6, 60,5x2 ppm. HRMS számított (M+H)+: 448,1966; mért:
448,1960.Rf (B): 0,23.
81