az értekezés - Semmelweis Egyetem Doktori Iskola

6, 1H), 3,77 (ddd, J = 4,4, 2,5 Hz, H-5’, 1H), 2,08 (s, 6’-acetil, 3H), 2,07 (s, 2’-acetil, 3H),
2,02 (s, 4’-acetil, 3H), 1,98 (s, 3’-acetil, 3H) ppm. 13 C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 118,6,
113,6, 98,4, 88,1, 72,9, 72,5, 71,7, 71,6, 68,7, 62,2, 20,8, 20,7, 20,7, 20,6 ppm. HRMS
számított (M+H)+: 632,2702; mért: 632,2698.
(5α,6α)-4,5-Epoxi-3-acetiloxi-17-metilmorfinán-6-il-β-D-2,3,4,6-tetraacetil-
glükopiranozid [Tetraacetil-6-O-glükopiranozil-3-O-acetildihidromorfin] (122,
C33H41NO13)
Dihidromorfint (62) (1,00 g, 3,20 mmol) C-3 helyzetben szelektíven acetileztünk a 45-nél
leírtak szerint, majd glükoziláltuk és feldolgoztuk az55-nél leírtak szerint. Fehér amorf
anyag. Kitermelés: 32 %. 1 H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 6,81 (d, J = 7,8 Hz, H-2, 1H),
6,63 (d, J = 7,8 Hz, H-1, 1H), 5,19 (t, J = 9,5 Hz, H-3’, 1H), 5,07 (dd, J = 9,5, 7,7 Hz, H-2’,
1H), 4,90 (t, J = 9,5 Hz, H-4’, 1H), 4,76 (d, J = 7,7 Hz, H-1’, 1H), 4,67 (d, J = 6,0 Hz, H-5,
1H), 4,23 és 4,13 (ddd, J = 15,0 Hz, H-6’, 1H), 3,96 (d, J = 6,0 Hz, H-6, 1H), 3,75 (ddd, J =
4,5, 2,5 Hz, H-5’, 1H), 2,32 (s, 3-acetil, 3H), 2,13 (s, 2’-acetil, 3H), 2,07 (s, 6’-acetil, 3H),
2,02 (s, 4’-acetil, 3H), 1,99 (s, 3’-acetil, 3H) ppm. 13 C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 122,8,
119,1, 99,1, 88,6, 74,7, 72,5, 71,6, 71,2, 68,4, 62,9, 20,7x4, 20,6 ppm. HRMS számított
(M+H)+: 660,2651; mért: 660,2648.
(5α,6α)-7,8-Didehidro-4,5-epoxi-6-hidroxi-17-metilmorfinán-3-il-β-D-2,3,4,6-
tetraacetil-glükopiranozid [Tetraacetil-3-O-glükopiranozilmorfin] (114, C31H37NO12)
Morfin hidrokloridot (1) (2,80 g, 9,82 mmol) szuszpendáltunk acetonban (40 ml). α-
Acetobróm-glükózt (5.00 g, 12.16 mmol) és 2 M vizes nátrium-hidroxid oldatot (5 ml)
adtunk a keverékhez, majd szobahőmérsékleten kevertettük 24 órán keresztül. A kivált
csapadékot szűrtük, majd az oldószert csökkentett nyomáson bepároltuk. A maradékot
vízzel szuszpendáltuk, majd lúgosítottuk (pH = 9) 10 %-os nátrium-hidroxid oldattal.
Kloroformmal történő extrakció után a szerves fázist szárítottuk, majd az oldószert
csökkentett nyomáson bepároltuk. A nyersterméket szilikagél töltetű
oszlopkromatográfiával tisztítottuk. Az izokratikus elúciót 80:20 térfogatarányú kloroform /
metanol eleggyel végeztük. A tiszta frakciókat összegyűjtés után szárazra pároltuk, majd
dietil-éterből átkristályosítottuk, a termék tetraacetil-3-O-glükopiranozilmorfin (114)
79