az értekezés - Semmelweis Egyetem Doktori Iskola

tapasztaltunk, a kivált anyagot szűrtük, kloroformmal mostuk. Forró vízből
átkristályosítottuk. Kitermelés: 44 %. Op.: 218 °C fölött bomlás. ESI-MS: 393. Rf (A):
0,38.
(5α,6α)-7,8-Didehidro-4,5-epoxi-3-metoxi-14-hidroxi-17-metilmorfinán-6-il-
hidrogénszulfát [14-Hidroxi-kodein-6-O-szulfát] (105, C18H21NO7S)
14-O-acetil-kodeint (103) (0,5 g, 1,40 mmol) szulfátészterré alakítottuk a 45-nél leírtak
szerint. A reakcióidő letelte után kloroformot és vizet adtunk az elegyhez, majd másnapig
mélyhűtőbe helyeztük. Anyagkiválást nem tapasztaltunk, a szerves és vizes fázist
választótölcsérrel elválasztottuk, a vizes fázishoz kloroformot adtunk. Anyagkiválást
tapasztaltunk, a kivált anyagot szűrtük, kloroformmal mostuk. A köztitermék 14-O-acetil-
kodein-6-O-szulfátot (104) 30 ml metanol és 5 ml 10 %-os vizes NaOH elegyében oldottuk
és kevertettük 30 percen át szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet tömény ecetsavval
semlegesítettük, majd a metanolt csökkentett nyomáson bepároltuk. A nyersterméket
szűrtük és forró vízből átkristályosítottuk, színtelen kristályokhoz jutottunk. Kitermelés: 39
%. Op.: 245 °C fölött bomlás. 1 H NMR (600 MHz, DMSO-d6): δ = 6,78 (d, J = 8,3 Hz, H-
2, 1H), 6,65 (d, J = 8,3 Hz, H-1, 1H), 5,92 (d, J = 10,0 Hz, H-7, 1H), 5,67 (dd, J = 9,9, 3,2
Hz, H-8, 1H), 5,10 (m, H-5, 1H), 4,95 (m, H-6, 1H), 3,76 (s, OMe, 3H), 2,87 (s, NMe, 3H)
ppm. 13 C NMR (150 MHz, DMSO-d6): δ = 146,75, 142,55, 135,75, 130,59, 129,00, 123,66,
119,44, 114,50, 88,08, 69,63, 68,23, 65,36, 56,34, 46,64, 45,78, 41,39, 28,81, 23,48 ppm.
HRMS számított (M+H)+: 396,1039; mért: 396,1111.
(5α)-7,8-Didehidro-4,5-epoxi-3-metoxi-17-metilmorfinán-6-on-14-il-hidrogénszulfát
[14-Hidroxi-kodeinon-14-O-szulfát] (101, C18H19NO7S)
14-Hidroxi-kodeinont (91) (0,60 g, 1,9 mmol) szulfátészterré alakítottuk a 45-nél leírtak
szerint. A reakcióidő letelte után kloroformot és vizet adtunk az elegyhez, majd másnapig
mélyhűtőbe helyeztük.Anyagkiválást tapasztaltunk, a kivált anyagot szűrtük, kloroformmal
mostuk. Forró vízből átkristályosítottuk, színtelen kristályokhoz jutottunk. Kitermelés: 78
%. Op.: 237 °C fölött bomlás. 1 H NMR (600 MHz, DMSO-d6): δ = 7,11 (d, J = 10,1 Hz, H-
7, 1H), 6,86 (d, J = 8,2 Hz, H-2, 1H), 6,75 (d, J = 8,3 Hz, H-1, 1H), 6,20 (d, J = 10,1 Hz,
H-8, 1H), 4,98 (s, H-5, 1H), 3,74 (s, OMe, 3H), 2,93 (s, NMe, 3H) ppm. 13 C NMR (150
71