az értekezés - Semmelweis Egyetem Doktori Iskola

(5α,6α)-4,5-Epoxi-3-hidroxi-17-dimetilmorfinán-6-il-hidrogénszulfát
[Metildihidromorfin-6-O-szulfát] (75, C18H24NO6S)
Dihidromorfinból (62) (1,30 g, 4,52 mmol) a 66-nál leírtakkal azonos módon állítottuk elő.
Fehér por. Kitermelés: 66 %. Op.: 300 °C fölött bomlás. Rf (A): 0,18.
(5α,6α)-4,5-Epoxi-6-hidroxi-17-metilmorfinán-3-il-hidrogénszulfát
[Metildihidromorfin-3-O-szulfát] (74, C18H22NO6S)
Diacetil-dihidromorfinból (73) (1,30 g, 4,52 mmol) a 70-nél leírtakkal azonos módon
állítottuk elő. Fehér por. Kitermelés: 63 %. Op.: 300 °C fölött bomlás. Rf (A): 0,18.
(5α,6α)-7,8-Didehidro-4,5-epoxi-17-metilmorfinán-3,6-diil-bisz(hidrogénszulfát)
[Morfin-3,6-O-diszulfát] (81, C17H19NO9S2)
Morfint (1) (0,175 g, 0,612 mmol) feloldottunk 3 ml vízmentes DMF-ben és az oldatot 0
°C-re hűtöttük le. Az oldathoz DCC-t (1,15 g) és tömény kénsavat (0,20 ml) adtunk, majd 0
°C-n kevertettük az elegyet 15 percig. A reakcióidő letelte után az elegyet lúgosítottuk (pH
= 9) 10 %-os ammóniaoldattal, majd szűrtük. A szűrletet vákuumban szárazra pároltuk, a
maradékot oldottuk 3 ml DMF-ben, majd szűréssel eltávolítottuk a szervetlen sókat. A
szűrlethez 50 ml dietil-étert adtunk és a keletkező szuszpenziót szűrtük. Halványsárga
szilárd termékhez jutottunk. Kitermelés: 40 %. Op.: 175-178 °C. ESI-MS: 445. Rf (A):
0,27.
(5α,6α)-7,8-Didehidro-4,5-epoxi-3-metoxi-17-metilmorfinán-6-il-hidrogénszulfát
[Kodein-6-O-szulfát] (107, C18H21NO6S)
Kodeint (2) (0,90 g, 3,00 mmol) szulfátészterré alakítottuk a 45-nél leírtak szerint. A
termék a reakcióidő alatt lassan kiválik az oldatból. Hideg vizet (10 ml) és kloroformot (10
ml) adtunk a reakcióelegyhez, majd éjszakára mélyhűtőbe helyeztük. A kivált szilárd
anyagot szűrtük, kétszer mostuk hideg vízzel, majd átkristályosítottuk forró vízből. A
termék színtelen kristályos anyag. Kitermelés: 37 %. Op.: 239-241 °C, bomlás. ESI-MS:
379. Rf (A): 0,24.
(5α,6α)-4,5-epoxi-3-metoxi-17-metilmorfinán-6-il-hidrogénszulfát [Dihidrokodein-6-
O-szulfát] (108, C18H21NO6S)
69