az értekezés - Semmelweis Egyetem Doktori Iskola

5.1.2. Szulfátészterek kiroptikai spektrumainak értelmezése
Morfinszármazékok királis tulajdonságainak, illetve az ezeket befolyásoló szerkezeti
tényezők vizsgálatára elterjedt érzékeny módszer a CD és ORD spektroszkópia. 133-137 A
morfin szulfátészterei tartalmaznak egy kiváló UV kromofór szubsztituált aromás gyűrűt,
két hidroxilcsoportot, amelyek képesek hidrogénkötések kialakítására, és egy étercsoportot
(4,5-epoxicsoport). A morfinszármazékok szulfátésztereinek nagyfokú polaritással
jellemezhető, állandó töltéssel rendelkező, ikerionos szerkezete befolyásolhatja az anyagok
királis tulajdonságait a szolvatációs készség befolyásolása és hidrogénkötések kialakítása
által.
A 27. ábra néhány kiválasztott 3-O-szulfátészter és 6-O-szulfátészter UV, CD és ORD
spektrumát ábrázolja. A CD és ORD spektrumokban szembetűnő különbségek figyelhetők
meg, melyek magyarázata a C és D gyűrűk különböző szubsztituensei és konformációs
állapotai által okozott intenzívebb π-π* és n-π* Cotton-effektusok. A 6-O-szulfátok UV
spektruma a morfinéval (1) megegyező (λmax = 285,2 nm), de a morfin-3-O-szulfát (33)
spektrumában hipszokróm eltolódás fedezhető fel (λmax = 281,8 nm). A szulfátészterek és a
morfin CD spektrumainak összehasonlítása során megállapítottuk, hogy az
anyavegyülethez képest jellegzetes különbségek a 3-O-szulfátok esetében figyelhetők meg.
A vegyületek alacsony negatív Cotton-hatást mutatnak a 286 nm körüli 1 Lb elnyelési
sávban (−75 - −13 degcm 2 dmol −1 ), intenzívebb pozitív moláris ellipticitással rendelkeznek
az 1 La elnyelési sávban 242 és 246 nm között 6-O-szulfátok (+250 - +450 degcm 2 dmol −1 ),
valamint 235 és 236 nm között 3-O-szulfátok esetében (+120 - +160 degcm 2 dmol −1 ). Az
1 B elnyelési sávok 210 és 218 nm között meglehetősen intenzívek (-540 - −1300 degcm 2
dmol −1 ). A vegyületek közti legnagyobb különbségek is az 1 B elnyelési sávban találhatók.
Az itt jelentkező negatív ellipticitások intenzitásának abszolút értéke a következő
sorrendben növekszik: 1