Elektrofil addíció telítetlen kötésre.pdf
Elektrofil addíció telítetlen kötésre.pdf Elektrofil addíció telítetlen kötésre.pdf
R H X H X R X + H Az addíció sztereokémiája ebben az esetben is anti, tehát a reakció sztereoszelektív. A regioszelektivitás is érvényben marad: az „X”-csoport a nagyobb szubsztituáltsági fokú szénatomhoz kapcsolódik. AE3 mechanizmus szerint addícionálódik pl. a HCl a 2-metil-but-1-énre, a 2-metil-but-2-énre, az 1-metilciklopenténre és a ciklohexénre, a HBr a ciklopenténre. A HX-addíció általában anti-sztereokémiát követ nem konjugált alkének esetében, de a végeredmény azért más tényezőktől is függhet: az 1,2-dimetilciklohexén HCl addíciója szobahőmérséklet közelében anti-, viszont -78 O C-on szin-sztereomechanizmus szerint játszódik le (szin-mechanizmus esetén a „H” és az „X” azonos térfélről lépnek be). A fenil-szubsztituált alkének és HX reakciójában képződő intermediert a benzolgyűrű πelektronrendszerével létrejövő konjugációs kölcsönhatás a fentebb bemutatott 3-típusú karbénium ionként (R = fenil) stabilizálja (azaz a 3-tagú gyűrűs protónium-ion szerkezet nem játszik lényeges szerepet a reakció végső kimenetelének befolyásolásában): + HX + + X X szubsztituált benzil kation + halogenid ion H 8
A konjugáció révén bekövetkező töltésdelokalizációt az alábbi határszerkezetek szemléltetik: H H H Reakciókinetikai vizsgálatok azt igazolták, hogy ebben az esetben az addíció AE2 mechanizmust követ , azaz v = k [olefin ] [HX]. A reakció sztereokémiája több-kevesebb mértékben eltolódik a szin-addíciós mechanizmus irányába. Ez azt jelzi, hogy az olefin protonálódása után keletkező karbénium-klorid ionpár szorosan együttmarad és azokban az esetekben, ahol a termék keletkezése gyorsabb, mint mint a karbénium ionban a C-C kötés körüli rotáció, a klorid ion a protonnal azonos térfélről lép be (szin-addíció). Amennyiben a termék kialakulása és a C-C kötés körüli rotáció összemérhető sebességűek, a szin- és antiaddíciós mechanizmus párhuzamosan lépnek fel. X H X H rotáció nélkül: szin-addíció X H H 9
- Page 1 and 2: Elektrofil addíció telítetlen k
- Page 3 and 4: „Energia” Intermedier nélkül
- Page 5 and 6: omóniumsóban a bróm 2 teljes ér
- Page 7: X n x HOMO LUMO σ* c-x A fenti egy
- Page 11 and 12: R R W Q + H - H + H W Q + H - H2O R
- Page 13 and 14: H + A bornil kation bázisok jelenl
- Page 15 and 16: A gyűrűs merkuríniumsók kialaku
- Page 17 and 18: tribromid anion anti-sztereomechani
- Page 19 and 20: R Q2C H Cl R R - H R Q2C Cl R R Kar
- Page 21 and 22: H R R B H H trialkil-borán CH 3COO
- Page 23 and 24: R H Q B H BQ 2 R R Q NaOH / H 2 O 2
- Page 25 and 26: R RO O R epoxid R anti-addíció O
- Page 27 and 28: Hasonlóan a vizes persavval végze
- Page 29 and 30: ciklopentadién önmagával lejáts
- Page 31 and 32: Az ózon, mint 1,3-dipólus reakci
- Page 33: Mivel az 1,4 addíció esetén megf
R<br />
H X<br />
H X<br />
R<br />
X<br />
+ H<br />
Az <strong>addíció</strong> sztereokémiája ebben az esetben is anti, tehát a reakció sztereoszelektív. A<br />
regioszelektivitás is érvényben marad: az „X”-csoport a nagyobb szubsztituáltsági fokú<br />
szénatomhoz kapcsolódik.<br />
AE3 mechanizmus szerint addícionálódik pl. a HCl a 2-metil-but-1-énre, a 2-metil-but-2-énre,<br />
az 1-metilciklopenténre és a ciklohexénre, a HBr a ciklopenténre.<br />
A HX-<strong>addíció</strong> általában anti-sztereokémiát követ nem konjugált alkének esetében, de a<br />
végeredmény azért más tényezőktől is függhet: az 1,2-dimetilciklohexén HCl <strong>addíció</strong>ja<br />
szobahőmérséklet közelében anti-, viszont -78 O C-on szin-sztereomechanizmus szerint<br />
játszódik le (szin-mechanizmus esetén a „H” és az „X” azonos térfélről lépnek be).<br />
A fenil-szubsztituált alkének és HX reakciójában képződő intermediert a benzolgyűrű πelektronrendszerével<br />
létrejövő konjugációs kölcsönhatás a fentebb bemutatott 3-típusú<br />
karbénium ionként (R = fenil) stabilizálja (azaz a 3-tagú gyűrűs protónium-ion szerkezet nem<br />
játszik lényeges szerepet a reakció végső kimenetelének befolyásolásában):<br />
+ HX<br />
+<br />
+<br />
X<br />
X<br />
szubsztituált benzil kation<br />
+ halogenid ion<br />
H<br />
8
Change language