Elektrofil addíció telítetlen kötésre.pdf
Elektrofil addíció telítetlen kötésre.pdf Elektrofil addíció telítetlen kötésre.pdf
Azokban az esetekben, amikor az elektrofil addíciók planáris karbénium ion intermediereken keresztül haladnak, a sztereoszelektivitás hiánya, mint ahogy a fenti példák mutatták gyakran még Wagner-Meerwein átrendeződéssel is párosul: ez számos esetben megnehezíti egy-egy reakció szintetikus alkalmazhatóságát. Ilyenkor szükséges olyan reagenseket választani, amelyek ezeket a nehézségeket kiküszöbölik. Ha a reakciók a fentebb már bemutatott 3-tagú gyűrűs intermediereken keresztül vezethetők, nagyobb esély van a regio- és sztereoszelektivitás megőrzésére. Ezt használják ki az alkének és alkinek higanysók közreműködésével lejátszódó vízaddíciója során. R R Y = pl. CH3COO, CF 3COO, R = pl. CH 3 Y Hg (+) Y Hg - Y (+) Y O H H R - Y R Y Hg (+) Y Hg 14 Y (+) O H H
A gyűrűs merkuríniumsók kialakulása után a (kis térigényű nukleofil) víz támadása sztereoszelektíven a pozitívabb, magasabb szubsztituáltsági fokú szénen következik be. Az így kapott oxóniumsók deprotonálódással stabilizálódnak. R O H H R H O HgY - H - H HgY R O H H R H O HgY HgY Innentől kezdve a két reakcióút analógiája megszűnik: az alkén esetében egy izolálható „oximerkurált” terméket kapunk, aminek szén-higany kötése reduktív módon (NaBH4 segítégével, nem teljesen tisztázott mechanizmus szerint) bontható: ily módon a Markovnyikov-szabálynak megfelelő alkohol keletkezik. R H O HgY + NaBH 4 R H O 15
- Page 1 and 2: Elektrofil addíció telítetlen k
- Page 3 and 4: „Energia” Intermedier nélkül
- Page 5 and 6: omóniumsóban a bróm 2 teljes ér
- Page 7 and 8: X n x HOMO LUMO σ* c-x A fenti egy
- Page 9 and 10: A konjugáció révén bekövetkez
- Page 11 and 12: R R W Q + H - H + H W Q + H - H2O R
- Page 13: H + A bornil kation bázisok jelenl
- Page 17 and 18: tribromid anion anti-sztereomechani
- Page 19 and 20: R Q2C H Cl R R - H R Q2C Cl R R Kar
- Page 21 and 22: H R R B H H trialkil-borán CH 3COO
- Page 23 and 24: R H Q B H BQ 2 R R Q NaOH / H 2 O 2
- Page 25 and 26: R RO O R epoxid R anti-addíció O
- Page 27 and 28: Hasonlóan a vizes persavval végze
- Page 29 and 30: ciklopentadién önmagával lejáts
- Page 31 and 32: Az ózon, mint 1,3-dipólus reakci
- Page 33: Mivel az 1,4 addíció esetén megf
A gyűrűs merkuríniumsók kialakulása után a (kis térigényű nukleofil) víz támadása<br />
sztereoszelektíven a pozitívabb, magasabb szubsztituáltsági fokú szénen következik be. Az<br />
így kapott oxóniumsók deprotonálódással stabilizálódnak.<br />
R<br />
O<br />
H H<br />
R<br />
H<br />
O<br />
HgY<br />
- H - H<br />
HgY<br />
R<br />
O<br />
H H<br />
R<br />
H<br />
O<br />
HgY<br />
HgY<br />
Innentől kezdve a két reakcióút analógiája megszűnik: az alkén esetében egy izolálható<br />
„oximerkurált” terméket kapunk, aminek szén-higany kötése reduktív módon (NaBH4<br />
segítégével, nem teljesen tisztázott mechanizmus szerint) bontható: ily módon a<br />
Markovnyikov-szabálynak megfelelő alkohol keletkezik.<br />
R<br />
H<br />
O<br />
HgY<br />
+ NaBH 4<br />
R<br />
H<br />
O<br />
15
Change language