3.3. CRISTAL LIQUIDE COLONNAIRE EN BON SOLVANT4 0 0π ∆2 0 002 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01I (u .a )0 ,10 ,0 10 ,2 0 ,4 0 ,6 0 ,8 Fig. 3.21 – Variation <strong>de</strong> la largeur à mi-hauteur <strong>en</strong> fonction <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> Pe4CEHdans l’acétate d’éthyle. Sur le graphique du bas, le spectre <strong>de</strong> l’int<strong>en</strong>sité diffusée d’une <strong>solution</strong><strong>de</strong> wt = 82%, montre l’exist<strong>en</strong>ce d’une coexist<strong>en</strong>ce <strong>de</strong> phase.82
CHAPITRE 3. ETUDE DES CRISTAUX LIQUIDES COLONNAIRES EN SOLUTIONéchantillons sont exposés p<strong>en</strong>dant la même durée <strong>et</strong> le signal du solvant est soustrait. Ainsi,l’int<strong>en</strong>sité corrigée est calculée selon l’expression 3.23.I corrige (q) =I echantillon (q)−I solvant(q)(1 − wt) (3.23)T echantillon .e echantillon T solvant .e solvantavecsolvantI echantillon (q) ; I solvant (q) : l’int<strong>en</strong>sité <strong>de</strong> l’échantillon ou celle du solvantT echantillon ; T solvant : la transmission <strong>de</strong> l’échantillon ou celle du solvante echantillon ; e solvant : l’épaisseur du capillaire <strong>de</strong> l’échantillon ou celle duwt : la conc<strong>en</strong>tration <strong>de</strong> l’échantillon <strong>en</strong> pourc<strong>en</strong>tage massiquePour les différ<strong>en</strong>ts solvants, les variations <strong>de</strong> l’int<strong>en</strong>sité corrigée <strong>en</strong> fonction <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>trationsont représ<strong>en</strong>tées sur la figure 3.22. Nous avons vu, dans le tableau 3.3, que le contrastele plus important est obt<strong>en</strong>u dans le p<strong>en</strong>tane, ce qui est confirmé par les observations <strong>de</strong> lafigure 3.22. En eff<strong>et</strong>, nous constatons que dans l’acétate d’éthyle, il n’est pas possible <strong>de</strong>distinguer l’ordre intra-colonnaire alors que dans le xylène une très légère bosse est prés<strong>en</strong>tepour q = 1,75 Å−1 . De plus, si l’ordre liqui<strong>de</strong> semble être plus marqué dans le dodécane, il nel’est pas suffisamm<strong>en</strong>t pour conclure quant à l’agrégation sous forme <strong>de</strong> colonnes du cristalliqui<strong>de</strong> <strong>en</strong> bon solvant. En revanche, la <strong>solution</strong> la plus conc<strong>en</strong>trée dans le p<strong>en</strong>tane, wt = 63%,m<strong>et</strong> clairem<strong>en</strong>t <strong>en</strong> lumière un pic à q = 1.75 Å−1 . La prés<strong>en</strong>ce combinée <strong>de</strong>s pics à q = 0.28Å −1 <strong>et</strong> q = 1.75 Å−1 montre que l’agrégation <strong>de</strong>s obj<strong>et</strong>s <strong>en</strong> bons solvants se fait sous forme<strong>de</strong> colonnes. En eff<strong>et</strong>, le pic à q = 0.28 Å−1 est la signature <strong>de</strong> la distance inter-colonnestandis que le pic à q = 1.75 Å−1 traduit la prés<strong>en</strong>ce d’une distance inter-moléculaire dansla colonne. Néanmoins, même pour la <strong>solution</strong> la plus conc<strong>en</strong>trée, c<strong>et</strong> ordre intra-colonnaireest faible ce qui signifie que les colonnes sont <strong>de</strong> p<strong>et</strong>ites tailles. A wt = 51%, l’int<strong>en</strong>sité <strong>de</strong>ce pic s’atténue puis disparaît avec la <strong>solution</strong> à wt = 22%. Cela nous amène à p<strong>en</strong>ser quedans les <strong>solution</strong>s conc<strong>en</strong>trées, l’ordre intra-colonnaire est marqué, ce qui n’est pas le casdans les <strong>solution</strong>s diluées. De la même manière qu’<strong>en</strong> diffusion dynamique <strong>de</strong> la lumière,nous constatons une différ<strong>en</strong>ce significative <strong>en</strong>tre le régime dilué <strong>et</strong> le régime conc<strong>en</strong>tré.Nous savons qu’<strong>en</strong> bulk, les molécules <strong>de</strong> Pe4CEH s’organis<strong>en</strong>t suivant un arrangem<strong>en</strong>thexagonal <strong>de</strong>s colonnes (figure 3.2). Or, il est intéressant <strong>de</strong> noter qu’<strong>en</strong> bon solvant la83