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Etudes de cristaux liquides colonnaires en solution organique et en ...

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CHAPITRE 3. ETUDE DES CRISTAUX LIQUIDES COLONNAIRES EN SOLUTIONEn régime conc<strong>en</strong>tré, nous sommes <strong>en</strong> prés<strong>en</strong>ce d’un mo<strong>de</strong> collectif <strong>de</strong> déplacem<strong>en</strong>t. Aussi,le rayon hydrodynamique associé n’a pas <strong>de</strong> s<strong>en</strong>s physique. En revanche, dans le régime diluéla valeur <strong>de</strong>s rayons hydrodynamiques est comprise <strong>en</strong>tre 1.8 <strong>et</strong> 2.1 nm, ce que l’on peutinterpréter comme un p<strong>et</strong>it empilem<strong>en</strong>t d’<strong>en</strong>viron 5 molécules (“p<strong>et</strong>ite pile d’assi<strong>et</strong>tes”) .3.3.2.2 Etu<strong>de</strong> du second mo<strong>de</strong>Intéressons-nous à la partie <strong>de</strong> la courbe <strong>de</strong> corrélation C(t) pour laquelle τ F ≪ t ≃ τ S .Dans ce cas, |g 1 (t)| 2 s’écrit sous la forme :|g 1 (t)| 2 =( ) 2 ( ) βS AS−2texp(3.18)A S + A F τ SLe temps l<strong>en</strong>t s’obti<strong>en</strong>t selon le même procédé décrit au paragraphe précè<strong>de</strong>nt, à ladiffér<strong>en</strong>ce que l’expression 3.18 <strong>de</strong> |g 1 (t)| 2 est utilisée dans la relation 3.8. Le second mo<strong>de</strong><strong>de</strong> relaxation s’effectue égalem<strong>en</strong>t selon un régime diffusif.Les variations <strong>de</strong> l’inverse du coeffici<strong>en</strong>t <strong>de</strong> diffusion associées aux temps l<strong>en</strong>ts (τ S ) <strong>en</strong>fonction <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> Pe4CEH dans l’acétate d’éthyle sont représ<strong>en</strong>tées sur lafigure 3.10. De la même manière que pour les premiers temps, nous observons <strong>de</strong>ux régimesdiffér<strong>en</strong>ts avec un changem<strong>en</strong>t <strong>de</strong> p<strong>en</strong>te correspondant à wt ≃ 40%. En régime dilué, la p<strong>en</strong>teest <strong>de</strong> 0.08.10 −12 s.m −2 puis augm<strong>en</strong>te après wt ≃ 40% pour atteindre 2.17.10 −12 s.m −2 .A l’ai<strong>de</strong> <strong>de</strong> la relation 3.7, la taille <strong>de</strong>s agrégats <strong>en</strong> <strong>solution</strong> que nous déterminons estcomprise <strong>en</strong>tre 500 <strong>et</strong> 700 nm, ce qui semble indiquer que le mo<strong>de</strong> l<strong>en</strong>t provi<strong>en</strong>t <strong>de</strong> la diffusion<strong>de</strong> larges obj<strong>et</strong>s [72]. Cep<strong>en</strong>dant, ce résultat est <strong>en</strong> contradiction avec ce que nous avonsobservé au paragraphe 3.3.1, où nous avons estimé que les obj<strong>et</strong>s <strong>en</strong> <strong>solution</strong> ne peuv<strong>en</strong>t pasdépasser une taille <strong>de</strong> 50 nm.Par ailleurs, la variation <strong>de</strong> l’inverse du temps <strong>de</strong> relaxation <strong>en</strong> fonction du carré duvecteur d’on<strong>de</strong> est linéaire. C<strong>et</strong>te remarque s’applique au <strong>de</strong>ux mo<strong>de</strong>s, rapi<strong>de</strong> <strong>et</strong> l<strong>en</strong>t, <strong>et</strong> cequelle que soit la conc<strong>en</strong>tration. Cela nous indique que ces <strong>de</strong>ux régimes sont diffusifs.3.3.2.3 Poids relatif du mo<strong>de</strong> l<strong>en</strong>tEn diffusion dynamique <strong>de</strong> la lumière, chaque mo<strong>de</strong> <strong>de</strong> relaxation se fait avec sa propreamplitu<strong>de</strong> qui est proportionnelle au nombre d’obj<strong>et</strong>s qui se trouv<strong>en</strong>t dans c<strong>et</strong> état. Dans67

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