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Etudes de cristaux liquides colonnaires en solution organique et en ...

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3.2. TECHNIQUES UTILISÉES3.2.2 La diffraction <strong>de</strong>s rayons XDans c<strong>et</strong>te étu<strong>de</strong> sur la dis<strong>solution</strong> du Pe4CEH dans différ<strong>en</strong>ts solvants <strong>organique</strong>s, nouscherchons à savoir si les molécules discotiques s’organiss<strong>en</strong>t sous forme <strong>de</strong> colonnes <strong>en</strong> <strong>solution</strong>.Si tel est le cas, la technique <strong>de</strong> diffraction <strong>de</strong>s rayons X perm<strong>et</strong> d’accé<strong>de</strong>r aux paramètresstructuraux <strong>de</strong> la mésophase <strong>en</strong> <strong>solution</strong> à savoir la distance inter-colonnes <strong>et</strong> surtoutl’espacem<strong>en</strong>t irrégulier <strong>en</strong>tre les disques au sein <strong>de</strong>s colonnes (ordre liqui<strong>de</strong>). Elle perm<strong>et</strong>aussi d’obt<strong>en</strong>ir <strong>de</strong>s r<strong>en</strong>seignem<strong>en</strong>ts sur l’ordre local <strong>de</strong> la phase, c’est-à-dire au niveau <strong>de</strong>sarrangem<strong>en</strong>ts moléculaires à courte distance.3.2.2.1 ContrasteEn diffusion <strong>de</strong>s rayons X, le contraste est dû aux modulations <strong>de</strong> la <strong>de</strong>nsité électronique,noté ρ <strong>et</strong> qui s’exprime <strong>en</strong> (e − / Å3 ), <strong>en</strong>tre le matériau <strong>et</strong> son <strong>en</strong>vironnem<strong>en</strong>t. Dans notrecas, il s’agit <strong>de</strong> distinguer le cristal liqui<strong>de</strong> colonnaire du solvant qui l’<strong>en</strong>toure. Le Pe4CEHest l’association <strong>en</strong>tre un cœur aromatique <strong>de</strong> pérylène <strong>et</strong> <strong>de</strong>s chaînes aliphatiques. Il fautdonc différ<strong>en</strong>cier la <strong>de</strong>nsité électronique du cœur aromatique, <strong>de</strong>s chaînes aliphatiques <strong>et</strong> dusolvant (figure 3.7). Pour cela nous avons utilisé la relation 1 3.15.ρ = N A.Z.µ.10 24M(3.15)oùN A : nombre d’Avogadro (N A = 6, 02.10 23 mol −1 )Z : nombre d’électronsM : masse molaire (g.mol −1 )µ : masse volumique (g.cm −3 )Leur masse volumique étant connue, c<strong>et</strong>te relation s’applique très bi<strong>en</strong> aux solvants <strong>organique</strong>s.En revanche, il est nécessaire <strong>de</strong> déterminer l’expression <strong>de</strong> la masse volumique duPe4CEH. En considérant un arrangem<strong>en</strong>t hexagonal <strong>de</strong>s colonnes dans lequel les moléculessont espacées <strong>de</strong> e stacking = 6 Å [38], nous obt<strong>en</strong>ons l’expression 3.16 :1 Dans c<strong>et</strong>te expression, nous multiplions par 10 24 pour obt<strong>en</strong>ir la <strong>de</strong>nsité électronique ρ <strong>en</strong> (e − / Å3 )62

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