L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie II : Fonctionnalisation du (vinyl)polystyrène PolyHIPE et Applicationsainsi qu’une large bande autour de 3500 cm -1 caractéristique des fonctions alcool (Tableau13). L’hydroboration par BH 3 -THF, suivie de l’hydrolyse, n’est donc pas régiosélectivepuisqu’un mélange des deux isomères est obtenu.L’analyse élémentaire de l’élément O n’étant pas précise du fait de la présence de cetélément dans l’air sous la forme O 2 et H 2 O, nous avons dû estimer la capacité fonctionnelledes polymères par estimation en infrarouge des groupements vinyliques après réaction. Nousavons obtenu des taux de groupements vinylbenzène X VB de 18,5% et 32,5%, respectivementpour P2-a et P2-b (Tableau 13). La capacité fonctionnelle en OH a donc été estimée à 1,7mmol/g pour P2-a et 0,7 mmol/g pour P2-b. Au même titre que la réaction d’hydrobromation,la réaction d’hydroboration/hydrolyse par écoulement aboutit à un support dont le taux defonctions greffées ne représente que 40% du taux obtenu par la méthode ‘batch’.X VBCapacitéPolyHIPEAvant a Après a (mmol/g)(%) fonctionnelleP2-a41 18,5 1,70P2-b41 32,5 0,70a déterminé par spectroscopie FT-IRBandes IR(cm -1 )3500, 1180 (α), 1047 (β)3500, 1180 (α), 1046 (β)Tableau 13 : Résultats de la fonctionnalisation du polyHIPE P0 par hydroboration/hydrolyse2.3 Addition radicalaire de thiolsDepuis sa découverte en 1905 111 , puis la mise en évidence d’un mécanisme de réactionradicalaire en chaîne 112 , l’addition régiosélective des thiols sur les composés insaturés a faitl’objet de très nombreuses études 91 . Cette addition radicalaire conduit exclusivement àl’isomère ‘anti-Markovnikov’, dû à la formation, en premier lieu, du radical intermédiaire leplus stable 113 (Schéma 29). De par le caractère d’acide faible des thiols, les réactionsd’addition ioniques de type Markovnikov sont négligeables.(111) T.Posner, Ber.Deutsch.Chem., 38, 646 (1905)(112) M.S.Kharasch, A.T.Read, F.R.Mayo, Chem.and Ind., 57, 752 (1938)(113) F.Romani, E.Passaglia, M.Aglietto, G.Ruggeri, Macromol.Chem.Phys., 200, 524 (1999)79