L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie II : Fonctionnalisation du (vinyl)polystyrène PolyHIPE et ApplicationsHLiBr + Me 3 SiCl Me 3 SiBr 2 OHBrSchéma 26 : Acide bromhydrique préparé in situNous avons donc choisi de faire réagir l’acide bromhydrique sur les groupementsvinyliques en le générant in situ, en présence de chlorotriméthylsilane, de bromure de lithiumanhydre, d’une faible quantité d’eau et d’AIBN, en tant qu’amorceur radicalaire.2.1.2. Résultats et discussionLe polyHIPE P1-a obtenu par hydrobromation selon la méthode ‘batch’, a conduit àune addition sélective de l’atome Br en position β. Le spectre IR du polyHIPE P1-a montreune bande à 1262 cm -1 caractéristique d’une addition β du brome, sans bande à 1172 cm -1caractéristique d’addition α (Tableau 12). La présence de traces d’eau nécessaire à lagénération de HBr ne semble donc pas favoriser la formation d’isomère α. Ceci peut être dû àla formation de chlorure de lithium qui jouerait le rôle d’agent déshydratant en s’agrégeantaux molécules d’eau en excès. Par contre le polyHIPE P1-b obtenu par écoulement est unmélange de produits d’addition α et β. Le spectre IR de P1-b montre les deux bandescaractéristiques des isomères α/β. La présence d’isomère α est probablement due à laprésence d’une quantité trop importante d’eau dans le monolithe particulièrement difficile àsécher complètement. D’autre part, les valeurs X VB mesurées après bromation ainsi que ladétermination du taux de brome par analyse élémentaire (Tableau 12), montrent une bienmeilleure fonctionnalisation par la méthode ‘batch’ que par la méthode ‘écoulement’. Lacapacité fonctionnelle en brome de P1-b ne représente en effet que 40% de celle de P1-a.PolyHIPEAvant aX VB(%)AprèsP1-aP1-b41415,0 b27,5 b 2,250,95a déterminé par spectroscopie FT-IRb déterminé par analyse élémentaire du bromeCapacitéfonctionnelle b(mmol/g)Bandes IR(cm -1 )1630, 1262 (β)1630, 1263 (β), 1172 (α)Tableau 12 : Résultats de la fonctionnalisation du polyHIPE P0 par hydrobromation76