L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie II : Fonctionnalisation du (vinyl)polystyrène PolyHIPE et Applications1. COMPARAISON DES METHODES ‘BATCH’ ET ‘ECOULEMENT’La fonctionnalisation dans un réacteur fermé n’autorise qu’une faible circulation desréactifs au sein du polyHIPE. Les réactifs doivent donc diffuser au sein de la structure dupolyHIPE. Pour faciliter la diffusion, le solvant doit être le plus compatible possible avec leschaînes de polymère afin que le gonflement généré par les interactions polymère-solvantfavorise l’accessibilité des sites de réaction.Dans le cas de la fonctionnalisation par écoulement, la diffusion n’est plus le facteurlimitant puisque les réactifs sont forcés à circuler dans la structure poreuse, que ce soit parsimple gravité ou sous l'application d’une pression.Les deux méthodes font appel à deux phénomènes physiques très différents : laréaction en batch se fait selon un système diffusif, alors que la réaction par écoulement se faitprincipalement selon un système convectif.L’intérêt de notre étude est de comparer ces deux méthodes et de mettre en évidence lesystème le plus efficace d’un point de vue capacité fonctionnelle.2. FONCTIONNALISATION DU (VINYL)POLYSTYRENE POLYHIPEToutes les études de fonctionnalisation qui vont suivre ont été effectuéesarbitrairement sur le (vinyl)polystyrène polyHIPE P0-b, de fraction volumique poreuseenviron égale à 0,95. Chacune des études a été réalisée selon les deux procédés - la méthode‘batch’ et la méthode ‘écoulement’ - afin de pouvoir comparer leur efficacité respective.Les réactifs utilisés ont été choisis pour leur capacité à s’additionnerpréférentiellement en position β des noyaux benzéniques du polyHIPE précurseur. C’est lecas des thiols, ainsi que l’acide bromhydrique HBr dans des conditions particulières, selon desadditions radicalaires en chaîne. L’hydroboration est également un moyen efficace defonctionnaliser la position terminale du groupement vinylique.74