L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie I : Synthèse et Caractérisation d’un Précurseur : le (vinyl)polystyrène PolyHIPEA l’heure actuelle, la plupart des polymères fonctionnels sont préparés à partir du(chlorométhyl)polystyrène, lui-même préparé à partir de copolymères (styrène/DVB)commercialement disponibles 86,87 . La stabilité de ces polymères est affectée par le fait que leshétéroatomes des groupes fonctionnels sont reliés au squelette polymère par une seule faibleliaison benzylique, sujette à d’indésirables ruptures lors des réactions. En effet, comme lemontre le schéma 17, les liaisons C-X sont relativement fragiles étant donné la stabilisationpar résonance des charges partielles créées lors d’éventuelles ruptures 88,89 .CH 2δ+X δ−Y -Schéma 17 : Attaque nucléophile de l’atome de chlore en position benzyliqueRécemment, d’autres polymères fonctionnels ont été synthétisés en incorporant unespaceur éthylène (diméthylène) entre le groupement fonctionnel et le squelettepolymère 90,91,92,93 . L’introduction d’une liaison non benzylique augmente considérablement lastabilité de la fonction supportée. De plus l’éloignement du squelette polymère conduit à uneplus grande mobilité et accessibilité des sites fonctionnels 94 , augmentant l’activité, ou lepouvoir catalytique des polymères fonctionnels. L’introduction d’un espaceur diméthylèneconfère ainsi au support des propriétés tout à fait intéressantes en synthèse organique surphase solide 95 . Cependant la synthèse de tels supports nécessite souvent de nombreuses étapeset l’utilisation de produits chimiques toxiques et/ou chers 94 .(86) K.W.Pepper, H.M.Paisley, M.A.Young, J.Chem.Soc., 4097 (1953)(87) R.P.Pinnell, G.D.Khune, N.A.Khatri, S.L.Manatt, Tetrahedron Lett., 25, 3511 (1984)(88) G.D.Darling, J.M.J.Fréchet dans : Chemical Reactions on Polymers, Vol.364, Chap.2, J.L.Benham,J.F.Kinstle Eds, ACS, Washington (1988)(89) G.D.Darling, J.M.J.Fréchet, J.Org.Chem., 51, 2270 (1986)(90) B.R.Stranix, J.P.Gao, R.Barghi, J.Salha, G.D.Darling, J.Org.Chem., 62, 8987 (1997)(91) K.L.Hubbard, J.A.Finch, G.D.Darling, React.Funct.Polym., 36, 1 (1998) ; ibid, 36, 17 (1998) ; ibid, 39, 207(1999) ; ibid, 40, 61 (1999) ; ibid, 42, 279 (1999)(92) B.R.Stranix, G.D.Darling, J.Org.Chem., 62, 9001 (1997)(93) A.K.Nyhus, S.Hagen, A.Berge, J.Polym.Sci., Part.A, 38, 1366 (2000)(94) C.Sylvain, A.Wagner, C.Mioskowski Tetrahedron Lett., 30, 9679 (1998)(95) P.Hodge dans : Encyclopedia of Polymer Science and Engineering ; H.F.Mark Ed. ; John Wiley & Sons ;Toronto, 12, 622 (1988)41