L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

GénéralitésParmi les supports existants, le polyHIPE, polymère préparé à partir d’une émulsioninverse hautement concentrée (HIPE), se présente comme le meilleur candidat. En agissantsur la formulation de ce matériau, il est possible d’obtenir une structure monolithique,insoluble avec une porosité très intéressante. En effet, la structure poreuse est régulière, levolume poreux est élevé (>74% du volume total) et modulable, la taille des pores est grande(entre 5µm et 25 µm), les pores sont connectés entre eux. Cette ultraporosité permet uneaccessibilité aisée au sein du monolithe.En adoptant ce support, nous nous donnons tout d’abord pour objectif de lefonctionnaliser. Pour cela, deux méthodes se présentent à nous : la modification chimique oula copolymérisation de monomères fonctionnels. En nous appuyant sur les travaux deSherrington, il nous apparaît préférable de modifier chimiquement un polyHIPE précurseur.L’élaboration de ce précurseur, ainsi que ses caractéristiques physico-chimiques, ferontl’objet de notre première partie. Nous y étudierons également la calibration des pores. Ladeuxième partie sera consacrée à la fonctionnalisation du précurseur par des voies de synthèsesimples et efficaces, permettant de greffer des fonctions stables. Etant donné la faible densitéet la faible surface spécifique des polyHIPEs, il apparaît nécessaire d’employer de grosvolumes de polyHIPE. En tirant profit des dimensions des pores et de l’interconnexion, nosefforts se porteront sur l’utilisation et la fonctionnalisation de ces polyHIPEs sous forme debloc, de monolithe, comme par exemple des colonnes. Ce concept de colonne de polyHIPEsfonctionnels peut se révéler très efficace pour les étapes de purification de mélanges deproduits en solution. Nous essaierons ainsi d’extraire certains composés chimiquesindésirables par formation de liaisons covalentes avec les fonctions supportées.Notre deuxième objectif, correspondant à la troisième partie, est d’élaborer despolyHIPEs fonctionnels pour des applications de réactions de réduction et cyclisationradicalaires de composés halogénés. Pour cela, nous tenterons d’insérer des fonctionsorganostanniques connues pour leur efficacité en tant qu’agents réducteurs. Conscients de latoxicité des dérivés de l’étain, nous nous efforcerons de trouver un autre polyHIPEfonctionnel capable de se substituer aux polyHIPEs stanniques.40