L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Généralités5.1.4. PolyHIPE poly(acrylamide)En 1989, Small et Sherrington 77 ont inséré des poly(acrylamides) sur les polyHIPEspour la synthèse peptidique sur phase solide. Pour cela, ils ont d’abord introduit desgroupements aminés sur le polyHIPE (styrène/DVB) via imidométhylation, suivie d’uneattaque nucléophile 82 . Puis ils ont additionné le chlorure d’acryloyle sur les fonctions amines(Schéma 15).NH 2+OCClTHF:H 2 O 1:10ºC, pH 11NHCOSchéma 15 : Addition de chlorure d’acryloyle sur le polyHIPE aminéLa résine obtenue 83 est transformée par addition radicalaire de N,Ndiméthylacrylamide,d’éthylènebisacrylamide, en présence d’AIBN et de méthyl ester desarcosine acryloyle. Le gel alors obtenu a montré une capacité fonctionnelle de 1 mmol/g.Small et Sherrington ont appliqué ce gel à la synthèse de la leucine enkephaline et de laprotéine ACP (65-74) 84 .5.2. Copolymérisation de monomères fonctionnelsUne deuxième voie de fonctionnalisation consiste à fonctionnaliser directement unpolyHIPE par copolymérisation de monomères fonctionnels avec le styrène et le DVB. Lechoix et la proportion de ces monomères fonctionnels se trouvent limités par la nécessité deformer un HIPE stable.Durant sa thèse 62 , Cameron a copolymérisé le mélange (styrène/DVB) avec desacrylates et méthacrylates (Schéma 11). Le mélange de monomères s’est avéré suffisammenthydrophobe pour permettre la formation de HIPEs stables.(82) J.M.Stewart, D.J.Young, dans : Solid Phase Peptide Synthesis, 2 nd ed., Pierce Chemical Co., 56 (1984)(83) R.Ashardy, E.Atherton, D.L.J.Clive, R.C.Sheppard, J.Chem.Soc., Perkin Trans.1, 529 (1981)(84) W.S.Hancock, D.J.Prescott, R.P.Vagelos, G.R.Marshall, J.Org.Chem., 38, 774 (1973)38