L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Généralités(CF 3 CO) 2 Osolvant chloré+ +n Bu TA 24h4 NNO 3CF 3 CO 2 HCF 3 CO 2- n Bu 4 N +NO 21,5-2,0 mmol N/gSchéma 13 : Nitration du polyHIPE (styrène/DVB) par le nitrate de tributylammonium etl’anhydride trifluoroacétiqueLe taux de fonction NO 2 obtenu par cette méthode est en moyenne moins élevé quecelui obtenu par le mélange HNO 3 -H 2 SO 4 (de 1 à 8 mmol N/g). Par contre la répartition desfonctions est uniforme du centre du bloc du polyHIPE à la périphérie 76 .5.1.3. BromationSherrington et al. 76 ont utilisé deux méthodes de bromation du polyHIPE(styrène/DVB) : l’addition de Br 2 à la pyridine dans un bon solvant du polystyrène, lechlorobenzène ; l’addition de Br 2 en présence d’un acide de Lewis SnCl 4 (Schéma 14).Le dibrome en présence de pyridine forme le sel bromure de N-bromopyridinium.L’activité électrophile de l’ion bromure s’en trouve ainsi renforcée. Malgré la formation d’unprécipité rouge du sel, la réaction portée à 120°C pendant 24 heures conduit à un polyHIPEbromé contenant uniformément 3,0 mmol/g d’élément brome. Cependant Sherrington et al.ont constaté une dégradation du matériau, probablement due à la forte température deréaction.La réaction de Br 2 et SnCl 4 dans le DCM a donc été étudiée. Au bout de 24 heures, à35°C, un polyHIPE contenant uniformément 4,3 mmol/g de Br a été obtenu.(1)+Br -Br+NChlorobenzène120ºC, 24hBr3,0 mmol Br/g(2)+ Br-BrSnCl 4 / DCM35ºC, 24hBr4,3 mmol Br/gSchéma 14 : Bromation du polyHIPE (styrène/DVB)37