L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Généralitéssulfate de lauroyle dans le cyclohexane (1) et le sulfate d’acétyle dans le 1,2 dichloroéthane(2) (Schéma 12).(1)Ocyclohexane+ CH 3 (CH 2 ) 10 C+50ºC 1hOSO 3 HCH 3 (CH 2 ) 10 COOHSO 3 H4 mmol S/g(2)DCE+ CH 3 CO 2 SO 3 H+50ºC 2hCH 3 CO 2 HSO 3 H2 mmol S/gSchéma 12 : Sulfonation du polyHIPE (styrène/DVB) par le sulfate de lauroyle (1) et lesulfate d’acétyle (2)Les deux réactions ont conduit à une répartition homogène des fonctions –SO 3 H ausein du monolithe de polyHIPE. La meilleure fonctionnalisation obtenue par le réaction (1)s’explique par la bonne compatibilité du sulfate de lauroyle envers la matrice, du fait d’unelongue chaîne alkyle à caractère hydrophobe.5.1.2. NitrationLa nitration par un mélange d’acide sulfurique et acide nitrique est à proscrire à causede sa trop grande réactivité. D’autres réactifs, plus ‘doux’, permettent la nitration desgroupements aromatiques mais nécessitent l’emploi de solvants polaires ou se font en milieuhétérogène. Sherrington a repris la méthode de nitration de Hodge et al. 79 pour l’adapter aucas des polyHIPEs. Cette méthode consiste à préparer un réactif à caractère hydrophobe àpartir du nitrate de tributylammonium et de l’anhydride trifluoroacétique. Ce réactif placédans un solvant chloré conduit à la nitration des composés aromatiques à températureambiante 80,81 (Schéma 13).(79) P.Hodge, B.J.Hunt, I.H.Shakhshier, Polymer, 26, 1701 (1985)(80) B.Masci, J.Org.Chem., 50, 4081 (1985)(81) B.Masci, Tetrahedron, 45, 2719 (1989)36