L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie ExpérimentaleIII.4. Réactions de cyclisation radicalaireIII.4.1. Cyclisation de HEX-Brα) Par PH-SnHDans un ballon tricol, on place 1 équivalent de 6-bromohex 1-ène (25,5 mg, 0,15mmol) dans 6 mL de benzène contenant 1 équivalent d’octane (étalon interne, 17,5 mg, 0,15mmol) et 0,05 équivalent d’AIBN. La solution est dégazée et mise sous argon. On prélève unpeu de la solution pour l’analyse chromatographique, puis on ajoute 1 équivalent d’hydrured’étain de PH-SnH (500 mg, 0,15 mmol). Le ballon est placé dans un bain thermostaté à60°C. La formation de méthylcyclopentane et d’hexène est suivie par CPG en prélevantpériodiquement à l’aide d’une seringue 0,05 mL de la solution.Les chromatogrammes sont obtenus dans les conditions suivantes :Colonne : DB-5Programme de température : de 50°C à 250°C, à 15°C/min avec un palier de 3 minutesà 50°C.Pression : 15 Psi.Les temps de réaction sont les suivants :Hexène : 1,8 minMéthylcyclopentane : 2,3 minOctane : 4,3 min6-bromohex 1-ène : 6,4 minβ) Par Et 3 SiH / PH-SHDans un schlenk, on place 1 équivalent de 6-bromohex 1-ène (165 mg, 1,0 mmol) dans10 mL de n-heptane contenant 1 équivalent d’octane (étalon interne, 114 mg, 1,0 mmol) et0,05 équivalent de DLP (20 mg). La solution est dégazée et mise sous argon. On prélève unpeu de la solution pour l’analyse chromatographique, puis on ajoute 0,02 (respectivement0,05) équivalent de fonction SH de PH-SH (65 mg, 0,02 mmol (resp. 162 mg, 0,05 mmol)) et2 (resp. 10, 20, 40, 100, 200) équivalents de triéthylsilane (232 mg (resp.1160, 2320, 4640,11600, 23200 mg), 2 mmol (resp. 10, 20, 40, 100, 200 mmol)). Le schlenk est placé dans un176