L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie Expérimentaleéquivalent) et le dodécane (1 équivalent, étalon interne). Le tricol est refroidi à l’aide d’azoteliquide, puis quand le mélange est gelé, on dégaze. On laisse reposer jusqu’à températureambiante, puis l’expérience est renouvelée deux fois. On purge ensuite à l’argon. On ajoute leNaBH 4 (2 équivalents) et l’AIBN (0,05 équivalent). Le tricol est placé dans un bain d’huile à90°C, avec le système d’agitation suspendue et sous atmosphère d’argon. Le tauxd’adamantane formé par réduction du 1-bromoadamantane est suivi par chromatographiegazeuse.Les chromatogrammes sont obtenus dans les conditions suivantes :Colonne : DB-5 MSProgramme de température : de 95°C à 160°C, à 10°C/minPression : 15 Psi.Les temps de réaction sont les suivants :Adamantane : 3,2 minDodécane : 4,0 minBromoadamantane : 6,2 minβ) Par le couple Et 3 SiH / PH-SHOn place le 1-bromoadamantane (540 mg, 2,5 mmol) dans 20 mL de cyclohexane. Onajoute le triéthylsilane (580 mg, 5 mmol), le DLP (20 mg, 0,05 mmol), le décane (355 mg, 2,5mmol, étalon interne) et PH-SH (166 mg, 0,05 mmol SH). Le mélange est agitémagnétiquement et porté à reflux (90°C) pendant une heure, sous atmosphère d’argon. Letaux d’adamantane formé par réduction du 1-bromoadamantane est suivi par chromatographiegazeuse.Les chromatogrammes sont obtenus dans les conditions suivantes :Colonne : DB-5Programme de température : de 95°C à 180°C, à 10°C/minPression : 15 Psi.Les temps de réaction sont les suivants :Triéthylsilane : 1,5 minAdamantane : 2,8 minDécane : 2,2 minBromoadamantane : 5,1 min171