L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie Expérimentaleβ) Réduction par HCl/H 2 OOn place le polymère PH-SAc (200 mg, 0,31 mmol thioacétate) dans 12 mL de 1,4-dioxanne et 8 mL d’une solution aqueuse de HCl 35%. On dégaze trois fois le mélange, puison laisse réagir, sous N 2 , à 70°C pendant 2 jours. Le mélange est ensuite filtré, le polymèreextrait à l’acétone puis séché.γ) Réduction par BuNH 2 dans DMFOn place le polymère PH-SAc (250 mg, 0,40 mmol thioacétate) dans 10 mL de DMF.On ajoute la butylamine (276 mg, 3,75 mmol) et le borotétrahydrure de sodium (2,0 mg). Lemélange est dégazé puis placé dans un schlenk. On laisse réagir à 100°C pendant 24 heures.La solution est alors versée dans un grand volume d’acide chlorhydrique 1M. On filtre et onlave à l’eau suivie du méthanol. On sèche sous pression réduite.δ) Dosage des fonctions SH de PH-SHOn place le polymère PH-SH (300 mg, estimation : 0,15 mmol SH) dans une solutionde dichlorométhane contenant du chlorure de trichloroacétyle (273 mg, 1,50 mmol) et de latriéthylamine (151 mg, 1,50 mmol). La suspension est dégazée puis laissée à réagir à 50°C(reflux) pendant 3 heures. Elle est ensuite filtrée, puis le polymère résultant est extrait auSoxhlet par le dichlorométhane. Le polymère est séché.III.3. Réactions de réduction radicalaireIII.3.1. Réduction du 1-bromoadamantaneα) Par PH-SnClLa réduction radicalaire du 1-bromoadamantane a été réalisée avec trois supports PH-SnCl différents notés a, b et c. Nous indiquons ici la procédure générale utilisée pour chacundes supports.Dans un ballon tricol de 50 mL, on place PH-SnCl découpé en dés (environ 5mm decôté) (0,1 équivalent) dans 15 mL de GLYME. On ajoute le 1-bromoadamantane (1170