L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie ExpérimentalePartie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions deRéduction et Cyclisation RadicalairesIII.1. Synthèse des monomèresIII.1.1. Synthèse du para-divinylbenzène (p-DVB)ClHcHaHb1) PPH 32) NaOH, H 2 C=OClUne solution de α,α’-dichloro-p-xylène (20 g, 114 mmol) et de triphénylphosphine(66 g, 252 mmol), dissous dans 300 mL de diméthylformamide (DMF), est chauffée à refluxsous agitation magnétique dans un ballon de 500 mL pendant trois heures. On laisse lemélange refroidir à température ambiante puis le précipité obtenu est filtré, lavé avec duDMF, et séché sous vide à 60°C pour donner 77 g (96% de rendement) de 1,4-bis(chlorure detriphénylphosphonium)xylène. Le sel de phosphonium est alors mis en suspension dans 400mL d’une solution aqueuse de formaldéhyde à 37% (3,60 mol), puis on ajoute goutte à goutte200 mL de soude à 12,5 mol/L (2,50 mol), de façon à ce que la température de la solution nedépasse pas 40°C. On laisse agiter pendant trois heures, puis le précipité blanc formé est filtréet lavé avec de l’éther de pétrole. Le filtrat est extrait à l’éther de pétrole (3x50 mL), lavé àneutralité avec une solution aqueuse d’acide chlorhydrique, puis séché sur MgSO 4 . Le solvantest évaporé sous vide pour donner 14 g (94% de rendement) de p-DVB sous forme d’unehuile incolore qui cristallise quand elle est stockée à 5°C.F = 25-28°C.• RMN 1 H (CDCl 3 ) : δ(ppm) : 5,3 (d, 2H, J H-H cis = 11Hz, Ha) ; 5,8 (d, 2H, J H-H trans =18Hz, Hb) ; 6,7 (dd, 2H, J H-H trans = 18Hz, J H-H cis = 11Hz, Hc) ; 7,4 (s, 4H, H aromatiques).• RMN 13 C (CDCl 3 ) : δ(ppm) : 113,8 (C vinylique) ; 126,4 (C aromatique) ; 136,5 (Caromatique) ; 137,2 (C vinylique).165