L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie Expérimentalesuccessivement plongé dans l’azote liquide, puis dégazé. Cette opération de congélation /dégazage est réalisée trois fois. Le ballon est alors équipé d’un réfrigérant et d’un barreaud’agitation aimanté. Sont alors ajoutés dans le ballon l’acide hexanoïque (12,1 mg, 0,103mmol), le pentan 1-ol (29,1 mg, 0,33 mmol, étalon interne) ainsi que ledicyclohexylcarbodiimide (7,5 mg, 0,038 mmol). Le mélange est porté à 80°C. Un précipitéde N,N’-dicyclohexyl urée est très rapidement observé et augmente en quantité au cours de laréaction. La cinétique de la réaction est réalisée par chromatographie en phase gazeuse, ensuivant la disparition de l’acide hexanoïque. En fin de réaction, le polyHIPE P19 obtenu estisolé, lavé plusieurs fois au dichlorométhane, puis séché sous vide à 60°C pendant 48 heures.L’analyse par spectroscopie infrarouge est réalisée en préparant une pastille contenant 1 mgde polymère pour 100 mg de KBr anhydre.Les chromatogrammes sont obtenus dans les mêmes conditions que P17.II.2.5. Synthèse du polyHIPE-TEMPO P20Une solution d’ascorbate de sodium (4 g, 20 mmol) dans l’eau (50 mL) est versée sousagitation vigoureuse dans une solution de TEMPO (1,6 g, 10,0 mmol) dans l’éther éthylique(40 mL). L’agitation est maintenue jusqu’à ce que la couleur rouge foncée devienne orangeclair, voire jaune. La phase étherée est séparée et séchée sur MgSO 4 après avoir extrait laphase aqueuse avec l’éther éthylique. L’éther est évaporé à l’évaporateur rotatif, sanschauffer, pour conduire à une huile de couleur orange. L’huile est dissoute dans le DMFanhydre (20 mL), puis versée goutte-à-goutte dans un ballon sous atmosphère d’azote,contenant NaH (suspension à 60% dans une huile minérale, 0,5 g, 12,5 mmol) et du DMFanhydre (30 mL). Après que le mélange ait été agité pendant une trentaine de minutes àtempérature ambiante, le polyHIPE P9-a [0,86 mmol Cl/g (3,0 g, 2,5 mmol Cl)] est ajouté enpetits dés. On agite pendant 16 heures à température ambiante. Le ballon est alors placé dansun bain eau/glace. Le polymère obtenu P20 est isolé par filtration, lavé successivement auDMF, H 2 O, MeOH et CH 2 Cl 2 . Il est ensuite séché sous vide à température ambiante.Analyse élémentaire : Cl, 0,4 mmol/g ; N, 0,5 mmol/gII.2.6. Polymérisation du bromostyrène sur le polyHIPE-TEMPODans un ballon équipé d’un réfrigérant, on place le polyHIPE-TEMPO P20 (500 mg,0,25 mmol TEMPO) dans 10 mL de toluène. Après dégazages successifs, le 4-bromostyrène161