L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie Expérimentaleγ) Réaction en écoulementUne colonne de (vinyl)polystyrène PolyHIPE P0 (φ≈0,95) [3,0 mmol C=C/g (2,0 g,6,0 mmol C=C), X VB =41,0 ± 7,0 %] est imprégnée du solvant par circulation sous faiblepression. Une solution de thiol dans ce solvant (5 équivalents, 30 mmol) contenant l’amorceurAIBN (0,06 mmol, 10 mg) est introduite dans la structure poreuse du monolithe. Lacirculation du mélange réactionnelle se fait alors par gravité. Dans le même temps la colonneest portée à 70°C. La solution de thiol récoltée dans le ballon, situé à la base de la colonne, estréintroduite en haut de la colonne. Après 48 heures de réaction, la colonne est purgé plusieursfois avec le solvant, puis l’acétone. La colonne est alors séchée à l’étuve, à 60°C pendantplusieurs jours. Les échantillons de polymère sont ensuite analysés par spectroscopieinfrarouge et analyse élémentaire de l’élément S.δ) Réaction sur des billes Amberlite1,0 g de billes Amberlite XAD-4 (Rohm & Haas, lot n° 62165 AU) [2,60 mmolC=C/g] sont placés dans un ballon bicol contenant 20 mL de toluène. Le ballon est plongédans l’azote liquide, puis dégazé pour permettre l’imprégnation du liquide dans la structureporeuse du polymère. Cette opération est renouvelée trois fois. Les billes solvatées sontmagnétiquement agités sous un courant d’azote. 5 équivalents de thiol (13,0 mmol) etl’amorceur AIBN (0,03 mmol, 5 mg) sont ajoutés à la suspension. Le ballon est alors équipéd’un réfrigérant et placé dans un bain d’huile à 70°C. La réaction se déroule pendant 48heures. Les billes sont ensuite isolées par filtration, purifiées par extraction de Soxhlet parl’acétone pendant 48 heures, puis séchées sous vide, à 60°C pendant plusieurs jours.II.2. Modification chimique des polyHIPEs organiques fonctionnelsII.2.1. Synthèse du tris(aminoéthyl)amine polyHIPE P14α) En batch P14-aDes petits cubes de polyHIPE chloré P9 (φ≈0,95) [0,86 mmol Cl/g (1,00 g, 0,86 mmolCl] sont placés dans un ballon bicol. On injecte 40 mL de solvant DMF et le bicol est157