L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation Radicalaires. + R .+SnBu 2RHSnBu 2ClCl..+ Bu 2 SnClSnBu 2ClSchéma 61 : Réaction de rétrohydrostannation en présence de radicauxAfin de vérifier si cette réaction de rétrohydrostannation a lieu dans notre cas, nousavons récupéré le polymère organostannique après 10 heures de réaction, puis nous l’avonslavé puis séché. L’analyse centésimale de l’élément Sn sur ce polymère a montré un taux deSn de seulement 0,05 mmol/g alors qu’il était de 0,30 mmol/g initialement. Il y a donc uneperte catastrophique d’environ 80% d’étain par rétrohydrostannation. Ceci expliquel’augmentation significative de la proportion du produit cyclisé par rapport à celle du produitde réduction.4.2.3. Utilisation de PH-SHNous avons réalisé la réduction radicalaire du 1-allyloxy 2-bromobenzène par lecouple Et 3 SiH / PH-SH dans le n-heptane, à 70°C en présence de l’amorceur radicalaire DLP.Toutes les réactions ont été réalisées en présence d’une quantité catalytique (0,05 éq.)de thiol supporté (PH-SH) ou en solution (n-dodécanethiol), et avec des quantités variables detriéthylsilane afin de défavoriser l’addition des thiols sur la double liaison du AllBzBr (cféqulibre 6).La formation des produits de réaction formés MBF et AllBzH est suivie parchromatographie en phase gazeuse. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 39.140