L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesBrOAllBzBr+0,1AIBN+GLYME, 80ºCO2 NaBH 4SnBu 2MBFClOAllBzHPH-SnClSchéma 60 : Utilisation de chlorures d’étain supportées pour la cyclisation catalytique du 1-allyloxy 2-bromobenzène.La formation des produits de la réaction MBF et AllBzH est suivie parchromatographie en phase gazeuse. Les résultats de la réduction, ainsi que ceux obtenus avecBu 3 SnH, sont rassemblés dans le Tableau 38.Polymère Taux de Eq./ Conversion du 1-allyloxy 2-bromobenzène au bout de :(rapport [MBF]/[AllBzH])SnCl AllBzBr 2 h 3 h 4 h 8 h 10 hPH-SnCl 0,34mmol/g0,1 0 % 5 %(70/30)Bu 3 SnH (0,1 mol/L) 1 100 %(98/2)14 %(74/26)40 %(86/14)50 %(90/10)- - - -Tableau 38 : Cinétique de disparition du 1-allyloxy 2-bromobenzène à 80°C.Avec les hydrures d’étain supportés, le taux de conversion est de 50% au bout de dixheures. La réaction sur support est donc moins rapide et moins performante qu’avec Bu 3 SnHpour lequel la réaction est totale au bout de deux heures. Comme dans le cas du 6-bromohex1-ène, la différence peut s’expliquer par le fait que la vitesse de réaction est limitée par lavitesse de diffusion des réactifs en solution à l’intérieur du polyHIPE. Cette vitesse dediffusion est d’autant plus importante qu’elle est également un facteur limitant de larégenération des fonctions SnH par NaBH 4 .Nous avons suivi par chromatographie gazeuse le rapport [MBF]/[AllBzH] en fonctiondu taux de conversion (Graphique 8).138