L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesEn ce qui concerne l’utilisation de l’hydrure d’étain en tant qu’agent réducteur, destaux de conversion élevés sont très vite atteints. La proportion relative de produit cyclisé estplus importante en milieu homogène qu’hétérogène. La réduction par les hydrures d’étainsupportés sur polyHIPE produit en effet une part relative de MCP par rapport à HEX aumaximum égale à 85%, alors qu’elle peut atteindre 95% avec Bu 3 SnH.Dans le cas du couple silane/thiol, les vitesses de réactions sont plus lentes que cellesobtenues avec les hydrures d’étain. Par contre la chimiosélectivité est meilleure car le produitcyclisé est le seul produit formé. L’inconvénient de cette méthode est la nécessité d’utiliserune grande quantité de silane qui rend la manipulation coûteuse.Globalement, il apparaît qu’il est préférable d’utiliser le couple silane/thiol plutôt quel’hydrure d’étain pour au moins deux raisons : la chimiosélectivité et l’emploi de quantitéscatalytiques de thiol.4.2. Cyclisation radicalaire du 1-allyloxy 2-bromobenzène4.2.1. GénéralitésLe schéma réactionnel (Schéma 59) est similaire à celui de la cyclisation du 6-bromohex 1-ène (Schéma 57).AmorçageSnHSiHAIBNDLP /SHSn .Si ..BrOAllBz-BrouSn .Si ..OAllBz .cyclisationexoSnHou SHOMBF .OSnHou SHOMBFAllBzHSchéma 59 : Réduction et cyclisation radicalaires du 1-allyloxy 2-bromobenzène en présencede SnH/AIBN ou en présence de SiH/DLP/SH.136