L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesEntrée n° m/z Produits proposés par la banque de données1 72 Iso-pentane ; n-pentane2 74 Ethyl éther3 58 Acétone4 86 n-hexane ; 3-méthylpentane5 84 Méthylcyclopentane6 118 Chloroforme7 72 THF8 100 ; 114 2-méthylhexane ; 3-méthylheptane9 100 ; 128 3-méthylhexane ; 3,4-diméthylheptane10 114 2,3-diméthylhexane ; 2,3,4-triméthylpentane11 126 3,4,5-triméthylhex 1-ène ; 2,4-diméthylhept 1-ène12 100 n-heptaneTableau 37 : Résultats du couplage GC/MS de l’échantillon {1 éq. HEX-Br, 10 éq. Et 3 SiH,0,05 éq. PH-SH, 10 mL n-heptane, 0,05 éq. DLP, 70°C, 6 heures}Le solvant n-heptane utilisé n’étant pas pur et le seuil de détection de la techniqueGC/MS étant très bas, de nombreux hydrocarbures provenant du solvant ont pu ainsi êtredétectés et identifiés (entrées 1, 4, 8, 9, 10, 11). L’éthyl éther détecté (entrée 2) est le solvantde rinçage de la seringue d’injection chromatographique. L’acétone, le chloroforme et le THF(entrées 3, 6 et 7) sont les solvants utilisés pour la synthèse et la purification du support PH-SH. Le méthylcyclopentane MCP est détecté (entrée 5) à un temps de rétention de 2 minutes.Par contre, bien que le seuil de détection de la GC/MS soit faible, aucune trace d’hexène, nide cyclohexane n’est détectée. Le MCP est donc bien le seul produit de réduction formé dansles conditions de la réaction étudiée.4.1.4. ConclusionComme nous l’avons déjà constaté dans le cas de la réduction du 1-bromoadamantane,les taux de conversion du 6-bromohex 1-ène obtenus en milieu hétérogène sont inférieurs àceux obtenus en milieu homogène.135