L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesCatalyseur Eq./HEX-BrAgentréducteurEq./HEX-BrTemps deréactionT(°C)HEX-Br(%)MCP(%)HEX(%)- 0 Et 3 SiH 2 6h 70 100 0 0C 12 -SH 0,02 Et 3 SiH 2 6h 70 99 1 0C 12 -SH 0,05 Et 3 SiH 2 6h 70 99 1 0PH-SH 0,02 Et 3 SiH 2 6h 70 100 0 0PH-SH 0,05 Et 3 SiH 2 6h 70 100 0 0- 0 Et 3 SiH 10 6h 70 96 4 0C 12 -SH 0,02 Et 3 SiH 10 6h 70 85 14 1C 12 -SH 0,05 Et 3 SiH 10 6h 70 82 17 1PH-SH 0,02 Et 3 SiH 10 6h 70 98 2 0PH-SH 0,05 Et 3 SiH 10 6h 70 96 4 0- 0 Et 3 SiH 20 6h 70 95 5 0C 12 -SH 0,02 Et 3 SiH 20 6h 70 82 18 0C 12 -SH 0,05 Et 3 SiH 20 6h 70 43 57 0PH-SH 0,02 Et 3 SiH 20 6h 70 92 8 0PH-SH 0,05 Et 3 SiH 20 6h 70 45 55 0- 0 Et 3 SiH 40 6h 70 83 17 0C 12 -SH 0,02 Et 3 SiH 40 6h 70 44 52 4C 12 -SH 0,05 Et 3 SiH 40 6h 70 0 100 0PH-SH 0,02 Et 3 SiH 40 6h 70 38 40 22PH-SH 0,05 Et 3 SiH 40 6h 70 14 80 6PH-SH 0,05 Et 3 SiH 100 6h 70 0 100 0PH-SH 0,05 Et 3 SiH 200 6h 70 0 100 0Tableau 36 : Résultats de la cyclisation radicalaire du 6-bromohex 1-ène par Et 3 SiH enprésence de thiol et de DLP (solvant : n-heptane)Ces résultats montrent que la réduction du 6-bromohex 1-ène n’est effective qu’enprésence d’un thiol supporté ou non supporté. En absence de thiol, le taux de conversion estde 0% avec 2 équivalents de triéthylsilane, 4% avec 10 équivalents, 5% avec 20 équivalents et17% avec 40 équivalents. Le triéthylsilane seul n’est donc pas capable de réduireefficacement le produit bromé, ce qui confirme les résultats de Roberts et al. en ce qui133