L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation Radicalairescinétique de cyclisation radicalaire du 6-bromohex 1-ène par Bu 3 SnH réalisée aulaboratoire 145 , a montré que les proportions relatives de produit de réduction directe et decycle à cinq chaînons sont gouvernées par la relation suivante :d[MCP]d[HEX]=kHkc[Buexo3SnH](éq.13)Où kc exo est la constante de vitesse de formation du radical MCP . à partir de HEX . et k H estla constante de formation de HEX à partir de HEX . . A 60°C, le rapport kc exo /k H est de 0,19mol/L. En intégrant l’équation (13) on obtient les expressions de la concentration en MCP eten HEX en fonction du temps :kc ⎡ ⎛ kc⎞ ⎛ kc⎞⎤exoexoexo[MCP] = × ⎢ln[Bu3SnH]0ln [Bu3SnH]⎥k⎜ +H ⎣ k⎟ −⎜ +Hk⎟⎝⎠ ⎝ H⎠⎦(éq.14)kc ⎡exo⎛ kcexo⎞ ⎛ kcexo⎞⎤[HEX] = × ⎢ln[Bu3SnH]ln [Bu3SnH]0 ⎥ + [Bu3SnH]0− [Bu3SnH]k⎜ +H ⎣ k⎟ −⎜ +Hk⎟⎝⎠ ⎝ H⎠⎦(éq.15)Dans le but de vérifier si les rapports [MCP]/[HEX] obtenus expérimentalement, dansle cas de l’hydrure d’étain supporté, satisfont les équations (14) et (15), nous avons représentégraphiquement les rapports expérimentaux et théoriques (c’est-à-dire calculés à partir deséquations (14) et (15)) en fonction du taux de conversion (Graphique 7).16[MCP]/[HEX]1284ThéoriqueExpérimental00 20 40 60 80 100Taux de conversion (%)Graphique 7 : Evolution du rapport [MCP]/[HEX] en fonction du taux de conversion du 6-bromohex 1-ène ([SnH]=25 mmol/L)131