L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesR-X Catalyseur Eq./ Agent Eq./ Temps de T R-X R-HRX réducteur RX réaction (h) (°C) (%) (%)ClBrIAucun - Et 3 SiH 2 1 90 98 2C 12 -SH 0,02 Et 3 SiH 2 1 90 97 3PH-SH 0,02 Et 3 SiH 2 1 90 95 5Aucun - Et 3 SiH 2 1 90 100 0C 12 -SH 0,02 Et 3 SiH 2 1 90 35 65PH-SH 0,02 Et 3 SiH 2 1 90 50 50Aucun - Et 3 SiH 2 1 90 99,5 0,5C 12 -SH 0,02 Et 3 SiH 2 1 90 70 30PH-SH 0,02 Et 3 SiH 2 1 90 70 30Tableau 35 : Résultats des réductions radicalaires d’halogénures d’alkyle par letriéthylsilane en présence de PH-SH.Ces résultats montrent encore que, quel que soit l’halogénure d’alkyle étudié, les réductionsradicalaires se font mieux en milieu homogène qu’hétérogène. La réduction du 1-iododécanen’est que de 30% au bout d’une heure malgré le caractère de bon groupe partant de l’élémentiode. Ce faible taux de conversion peut s’expliquer par la formation d’un radical alkyleprimaire, moins stable qu’un radical secondaire ou tertiaire. Les résultats obtenus avec lebromobenzène sont proches de ceux du 1-bromoadamantane. Par contre la réduction duchlorobenzène est quasiment nulle aussi bien en milieu homogène qu’hétérogène, ce qui peuts’expliquer par le fait que le chlore est un moins bon groupe partant que le brome. Lerendement de la réduction est donc fortement lié à la nature de l’halogène, à son caractère degroupe partant et à la nature du radical alkyle formé.4. APPLICATION A DES REACTIONS DE CYCLISATIONRADICALAIRE D’HALOGENURES D’ALKYLE INSATURESLa plupart des molécules intéressantes pour l’industrie pharmaceutique ou cosmétique,qu’elles soient naturelles ou artificielles, sont constituées d’un ou plusieurs cycles ouhétérocycles. Ces molécules possèdent une structure souvent complexe et nécessitent une voiede synthèse compatible avec l’ensemble des groupements fonctionnels qui les composent.127