L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation Radicalaires2.3.1. Synthèse de PH-SAcL’addition radicalaire régiosélective de l’acide thioacétique sur la double liaison du(vinyl)polystyrène polyHIPE P0 conduit à la formation, en position β de l’insaturation, d’unefonction thioacétate (Schéma 52).+HSOToluène / 70-80ºCAIBN / 48hP0SOPH-SAc1,50 mmol/gSchéma 52 : Addition radicalaire de type anti-Markovnikov de l’acide thioacétique sur le(vinyl)polystyrène polyHIPE.L’analyse centésimale de PH-SAc a révélé un taux de l’élément S de 1,50 mmol/g, cequi correspond aussi à la quantité de groupement thioacétate attaché sur le support. D’autrepart la présence de groupements carbonyle a été décelée par analyse infrarouge à transforméede Fourier : bande carbonyle à 1692 cm -1 (stretching).2.3.2. Réduction du groupe thioacétateNous avons trouvé dans la littérature trois voies possibles de transformation desfonctions thioacétate en fonctions thiol :• Méthode 1 : LiBH 4 dans le Et 2 O 161• Méthode 2 : HCl dans le dioxanne 88• Méthode 3 : Aminolyse par BuNH 2 dans le DMF 162Nous avons fait subir au polymère PH-SAc ces trois réactions afin de comparer lesrésultats (Schéma 53).(161) S.Kobayashi, I.Hachiya, S.Suzuki, M.Moriwaki, Tetrahedron Lett., 37, 2809 (1996)120