L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation Radicalaires1.3.3. ConclusionLe couple silane/thiol est un bon système pour la réduction d’halogénures d’alkyle etconstitue un bon candidat pour le remplacement des hydrures d’étain. Ce couple présente eneffet de nombreux avantages par rapport aux hydrures d’étain :n élimination des problèmes toxicologiques d’où l’applicabilité pharmaceutique etbiologique.o les thiols sont en général des donneurs d’hydrogène moins réactifs que les hydrures d’étaind’où des taux de produits cyclisés plus importants et une meilleure stéréospécificité.p une séparation aisée du triéthylsilane des produits de réaction du fait de sa volatilité.1.4. ObjectifsNotre objectif est de préparer un support fonctionnel insoluble ayant un pouvoircatalytique dans les réactions de réduction et cyclisation radicalaires, et dont les fonctionsrestent solidement ancrées sur le polymère. A cet égard, nous avons deux approches.Malgré l’efficacité catalytique des billes macroporeuses préparées parcopolymérisation de monomères organostanniques, Chemin et al. 145 ont déploré unedégradation rapide de ces billes et un relargage important d’étain. Dans un premier temps,nous avons pensé que cette dégradation des fonctions pouvait être liée à la structure dusupport. C’est pourquoi, notre première approche est de réaliser les travaux de Chemin et al.sur un support différent. Nous allons donc préparer un polyHIPE organostannique synthétisépar la méthode proposée par Neumann en 1990 155 et reprise par Chemin en 1998. Noustesterons l’efficacité de ce nouveau support dans la réaction de réduction du 1-bromoadamantane en adamantane, puis dans des réactions de cyclisation.Notre deuxième approche est de changer complètement de système et de remplacerl’étain par le couple silane/thiol. Jusqu’à présent, aucune étude de thiol supporté n’a étéenvisagée pour éviter la pollution des produits en solution et les odeurs désagréables desthiols. En nous appuyant sur les travaux de Roberts et al. 146 , nous avons entrepris de supporterla fonction thiol sur polyHIPE et de l’utiliser telle quelle dans les réactions de réduction etcyclisation radicalaires, en présence de triéthylsilane.(155) W.P.Neumann, U.Gerick, M.Gerlach, R.Vieler, V.Weintrett, Synthesis, 448 (1990)113