L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesPorogène aTaux de % de conversion du 1-bromoadamantane après b :DVB 15 min 30 min 60 min 90 min 120 min 360 minD 20 % 30-35 45-50 60-70 75-80 80-85 100EH 20 % 40 55 75 85 90 100- 20 % 10 20 30 40 50 60D 45 % 35 50 65 75 80 95EH 45 % 25 40 70 80 85 100EH 65 % 15 30 50 60 65 75a D=Décane ; EH=2-Ethyl Hexanolb déterminé par chromatographie en phase gazeuseTableau 27 : Cinétique de conversion du 1-bromoadamantane en adamantane.Ces résultats montrent une bonne activité catalytique des fonctions stanniquessupportées puisque la plupart des réactions sont complètes au bout de 6 heures. La nature duporogène et le taux de réticulation ne jouent pas un grand rôle sur la réactivité des fonctionssupportées. Par contre la présence du porogène est nécessaire pour obtenir une bonneconversion.Malgré ces résultats positifs, Chemin et al. ont néanmoins mis en évidence un aspectnégatif qui est celui du relargage d’étain en solution 145 . Alors que les industriels préconisenten général une contamination inférieure à 50 ppm comme limite acceptable en vue de lacommercialisation d’un produit, les mesures de la contamination engendrée par les réactifsstanniques supportés sur bille se sont révélées nettement supérieures à cette limite.1.3. Autres agents réducteurs : les trialkylsilanesLes trialkylsilanes, et en particulier le triéthylsilane Et 3 SiH, sont de bons candidatspour la substitution des hydrures d’étain 146 . La réduction se fait selon un mécanismeradicalaire en chaîne suivant le cycle de propagation des réactions (1) et (2) suivantes :(145) A.Chemin, Thèse de Doctorat, Université Bordeaux I, Partie III (1999)(146) S.J.Cole, J.N.Kirwan, B.P.Roberts, C.R.Willis, J.Chem.Soc., Perkin Trans.1, 103 (1991)108