L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesL’hydrure de tri-butylétain Bu 3 SnH est l’agent réducteur le plus efficace dans lesréactions de réduction radicalaire, selon le mécanisme de réaction en chaîne suivant :Bu 3 Sn . + R-XBu 3 SnX + R .R . + Bu 3 SnH Bu 3 Sn . +R-HCependant les sous-produits organostanniques présentent le désavantage d’êtredifficiles à séparer des produits de réaction. Ainsi leur utilisation biologique oupharmaceutique est rendue impossible du fait de la toxicité de ces produits. Contrairement auxautres métaux lourds tels que le plomb Pb ou le mercure Hg, la toxicité de l’étain métalliqueou de ses dérivés inorganiques est quasiment nulle, autorisant ainsi son utilisation dans ledomaine alimentaire. Par contre les propriétés biocides des organoétains et le développementde leur utilisation dans l’industrie ont conduit depuis 1950 à de nombreuses étudestoxicologiques 138,139 . Il a ainsi été montré que les triorganoétains tels que Bu 3 SnH, sont lesdérivés les plus toxiques (Tableau 26).R RSnCl 3 R 2 SnCl 2 R 3 SnCl R 4 SnMe 575-1370 74-90 10-20 200-300Et 200 66-94 10 9-16Bu 2200-2300 130-220 120-350 >4000Oct 2400-3800 7000 30000 >4000Tableau 26 : Dose Léthale 50 de quelques organoétains, exprimée en mg/kg (administrationorale chez le rat 138 )La toxicité des triorganoétains provient de leur capacité à s’hydrolyser au sein del’organisme et conduire à la formation de R 3 SnOH qui pénètre à l’intérieur des mitochondrieset inhibe le processus de phosphorylation oxydative, à la base de tous les processus cellulairesnécessitant de l’énergie 140 . R 3 SnOH ayant un caractère hydrophobe marqué dû aux chaînesalkyles, sa pénétration est rendue difficile. Plus la chaîne carbonée est longue, moins R 3 SnClest toxique. Ainsi les tétraorganoétains ou les octaorganoétains sont peu toxiques car ils sont(138) P.J.Smith, Int.Tin Res.Inst., 538 (1978)(139) P.J.Craig dans : Comprehensive Organometallic Chemistry, G.Wilkinson, F.G.A.Stone, E.W.Abel (Eds),Pergamon Press (1982)105