L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie III : Applications de PolyHIPEs Fonctionnels aux Réactions de Réduction et Cyclisation RadicalairesL’arrachement d’un groupement fonctionnel G d’un composé organique R-G et sasubstitution par un hydrogène pour donner R-H est une transformation fondamentale, degrande importance en synthèse chimique. Pour cela, il existe de nombreux agents réducteursréagissant selon des mécanismes homolytiques ou hétérolytiques. Les processushomolytiques, tels que les réductions radicalaires générant R . , sont plus stéréospécifiques queles processus hétérolytiques du fait d’une moins grande susceptibilité aux effets stériques etaux réarrangements, conduisant à des sous-produits. Les processus homolytiques ont doncpris un rôle important dans le choix des méthodologies de synthèse 131,132 .1. GENERALITES1.1. Les hydrures d’étainLes hydrures d’étain ont été jusqu’à présent largement utilisés en synthèse organiquedu fait de leur grande efficacité et de leur large champ d’application 133,134,135,136,137 . Sousforme de radicaux stannyles, ils sont souvent utilisés dans les réactions multi-étapes ou ‘onepot’de couplage C-C conduisant à des cyclisations. Une autre application est la réductionsélective de groupes fonctionnels dans des molécules complexes, multifonctionnelles tellesque les sucres, les stéroïdes, parfois après dérivatisation (Schéma 44).R-HR-HR-NH 2 R-NO 2R-HR-OHBu 3 SnHR-CO-Cl, PdR-COHR-XR 2 C(CN) 2R-HR 2 C(H)CNSchéma 44 : Réactions classiques de réductions radicalaires par Bu 3 SnH(131) S.Maeda dans : The Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead compounds, S.Patai (Ed.), Wiley(1995)(132) P.J.Smith dans : Chemistry of Tin, Second Edition, Blackie Academic and Professional, London (1997)(133) W.P.Neumann dans : The Organic Chemistry of Tin, Wiley, London (1970)(134) M.Pereyre, J.P.Quintard, A.Rahm dans : Tin in Organic Synthesis, Butterwords, London (1987)(135) W.P.Neumann, Synthesis, 665 (1987)(136) D.P.Curran, C.P.Jasperse, T.L.Fevig, Chem.Rev. 91, 1237 (1991)(137) M.Regitz, B.Giese dans : C-Radikale, Houben-Weyl : Methoden der Organischen Chemie, Vol.E 19a,Thieme, Stuttgart (1989)104