L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie II : Fonctionnalisation du (vinyl)polystyrène PolyHIPE et Applicationscours desquelles, après une étape d’amorçage rapide, les chaînes croissent et la contributiondes réactions de terminaison et de transfert est négligeable. Malheureusement lapolymérisation ionique est limitée à quelques monomères seulement et nécessite desconditions de réaction draconiennes (milieux anhydres, températures très basses inférieures à–70°C). A cet égard, la polymérisation radicalaire se présente comme une solution idéale dufait de conditions de réaction faciles à mettre en œuvre et d’un large panel de monomèrespolymérisables. Cependant il a fallu faire face aux inévitables réactions de terminaison, entreautres les nombreuses combinaisons de radicaux en croissance. Outre l’utilisation d’unamorceur TEMPO abordée au paragraphe précédent, une autre approche permettant d’obtenirune polymérisation radicalaire contrôlée, consiste à générer un transfert d’atome entre lachaîne radicalaire en croissance et un catalyseur, via un procédé rédox réversible 123,124,125 .Cette approche minimise les réactions de terminaison et est appelée polymérisation radicalairepar transfert d’atome. En 1995, Wang et al. 126 ont utilisé un procédé rédox impliquant lechlorure de cuivre CuCl, complexé par la bipyridine. Ils ont montré que ce complexe est unpromoteur efficace de transfert d’atome de chlore. Dans un souci de pureté des polymères defaible polydispersité obtenus par transfert d’atome, nous avons jugé utile de greffer le ligandbipyridinique sur un support polyHIPE dont la porosité devrait être assez élevée pourpermettre la circulation des chaînes en croissance.Dans un premier temps, nous avons synthétisé le ligand 4-(bromométhyl)-4’-méthyl-2,2’-bipyridine à partir de la picoline 127,128 (Schéma 37).(120) H.L.Hsieh, R.P.Quirk dans : Anionic Polymerization, Principles and Practical Applications, MarcelDekker, New York (1996)(121) J.P.Kennedy, B.Ivan dans : Designed Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering. Theoryand Practice, Hanser, Münich (1992)(122) K.Matyjaszewski dans : Cationic Polymerizations : Mechanisms, Synthesis and Applications, MarcelDekker, New York (1996)(123) M.Kato, M.Kamigaito, M.Sawamoto, T.Higashimura, Macromolecules, 28, 1721 (1995)(124) T.E.Patten, K.Matyjaszewski, Acc.Chem.Res., 32, 895 (1999)(125) K.Matyjaszewski, Chem.Eur.J., 5, 11 (1999)(126) J.S.Wang, K.Matyjaszewski, J.Am.Chem.Soc., 117, 5614 (1995)(127) P.K.Ghosh, T.G.Spiro, J.Am.Chem.Soc., 102, 5543 (1980)(128) S.Gould, G.F.Strouse, T.J.Meyer, B.P.Sullivan, Inorg.Chem., 30, 2942 (1991)95