L'UNIVERSITE BORDEAUX I DOCTEUR - Université Bordeaux 1

Partie II : Fonctionnalisation du (vinyl)polystyrène PolyHIPE et Applications2.4. ConclusionLes réactions d’hydrobromation et d’hydroboration/hydrolyse ont conduit à unefonctionnalisation du polyHIPE qui est nettement meilleure en batch qu’en écoulement. Parcontre les réactions d’addition radicalaire de thiol ont donné des résultats similaires, avectoutefois des taux de conversion légèrement supérieurs pour la méthode en écoulement. Enfait, l’une ou l’autre des deux méthodes est plus ou moins favorable à un type de réactiondonnée. Le temps de contact, entre les réactifs en solution et les fonctions vinyliquessupportées, nécessaire à une réaction donnée, est plus ou moins long selon la vitesse de cetteréaction. Certaines réactions plutôt lentes nécessitent un temps de contact long, donc unediffusion lente des réactifs. D’autres réactions plus rapides ne nécessitent pas des temps decontact long et permettent un déplacement rapide des réactifs. Les additions radicalaires dethiol, du fait du mécanisme de réaction en chaîne et de l’excès de thiols utilisé, autorisent unecirculation rapide des réactifs. Par contre l’hydrobromation et l’hydroboration/hydrolysesemblent requérir un déplacement lent des réactifs en solution.Quant aux additions radicalaires de thiols sur les billes Amberlite, analogues au(vinyl)polystyrène polyHIPE, les très bons résultats de fonctionnalisation indiquent une bonneréactivité des thiols sur ce type de support. Ceci peut être lié à un très grand nombre degroupements vinyliques pendants à la surface des billes, voire sur une certaine épaisseur depolymère proche de la surface.3. MODIFICATION CHIMIQUE DES POLYHIPEs FONCTIONNELSLa diversité chimique des polyHIPEs fonctionnels obtenus ouvre le champ à denombreuses applications en chimie organique sur support solide. Il est en effet possible demodifier les polyHIPEs fonctionnels en utilisant les voies de synthèse classiques de la chimieen milieu homogène. La chimie supportée nécessite cependant l’utilisation de certains réactifsen excès du fait de la moins bonne réactivité des espèces supportées par rapport à leursanalogues en solution.Nous avons ainsi pu modifier certaines fonctions supportées, le plus souvent parsubstitution nucléophile, réduction ou oxydation, et avoir accès à des groupementsfonctionnels utiles pour des applications diverses.87