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MR thèse 2006-21 - Bibliothèque Ecole Centrale Lyon

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Annexe 1 – La Spectroscopie de Photoélectrons<br />

z<br />

x<br />

I = n T<br />

⎛ ⎞<br />

σΦ<br />

∫ exp⎜<br />

− ⎟dx<br />

⎝ λ sin( θ)<br />

⎠<br />

0<br />

soit<br />

⎡<br />

z<br />

I = n T − ⎛ ⎞ ⎤<br />

σΦ λ sin( θ) ⎢1<br />

exp⎜−<br />

⎟ ⎥<br />

⎣ ⎝ λ sin( θ)<br />

⎠ ⎦<br />

n<br />

σ<br />

Φ<br />

λ<br />

Z<br />

θ<br />

T<br />

: nombre d’atomes par unité de volume.<br />

: section efficace de photoionisation.<br />

: flux total de photons incidents.<br />

: libre parcours moyen des électrons.<br />

: profondeur analysée.<br />

: angle d’émission des photoélectrons par rapport à la surface.<br />

: fonction de transmission du spectromètre.<br />

Equation A1-2 : Intensité du pic photoélectrique d'un élément pour une couche d'épaisseur z et<br />

homogène en composition.<br />

D’après l’équation A1-2, pour une profondeur infinie, le signal total intégré est : I = λσnΦ T .<br />

L'intensité relative de deux pics photoélectriques différents d'un même échantillon est<br />

Ii<br />

λiniσ<br />

iTi<br />

α = = . En utilisant le facteur de sensibilité f<br />

i<br />

= λiσ iTi<br />

, le rapport des concentrations des<br />

I λ n σjT<br />

j<br />

j<br />

j<br />

deux éléments s'écrit simplement: n n<br />

j<br />

1<br />

2<br />

f<br />

f<br />

1<br />

2<br />

I<br />

I<br />

1<br />

= .<br />

2<br />

Cette approche peut être considérée comme une méthode semi-quantitative. Lorsque nous comparons les<br />

surfaces d'échantillons de composition chimique similaire, il est possible d’espérer une erreur inférieure à<br />

5 %. La spectroscopie XPS peut alors devenir une méthode quantitative.<br />

II.3. Sources<br />

Il s'agit d'un tube à rayons X composé d'une cathode en tungstène (filament) et d'une anode comportant<br />

deux faces de matériaux différents délivrant des spectres de photons qui permettent l'accès à une gamme<br />

étendue d'énergies de liaison. Chaque spectre de photon comporte une raie principale utilisée pour la<br />

photoionisation. Le tableau A2-1 résume les énergies des raies principales disponibles avec notre anode.<br />

Tableau A1-1 : Source de rayons X disponibles<br />

Matériau Raie énergie (eV)<br />

Mg K α 1253.6<br />

Al K α 1486.6<br />

II.4. Détection<br />

Les spectromètres ou analyseurs sont généralement des appareils électrostatiques de type dispersif. Nous<br />

avons utilisé un analyseur de type hémisphérique: le spectromètre VG 220I (figure A1-4). Le vide dans la<br />

chambre d'analyse est de l'ordre de 10 -7 à 10 -8 Pa.<br />

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