MR thèse 2006-21 - Bibliothèque Ecole Centrale Lyon

Chapitre V – Interface BSA/métal
Pourcentage atomique (%)
70
60
50
40
30
20
10
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Epaisseur calculée d'Au (nm)
C O N S Au
Figure V-49 : Evolution des pourcentages
atomiques des éléments de la BSA et de l’or
en fonction de l’épaisseur de la couche d’or
déposée sous oxygène.
Rapport de % atomique
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Epaisseur calculée d'Au (nm)
N/C S/N O/C
Figure V-50 : Evolution des rapports N/C,
S/N et O/C en fonction de l’épaisseur de la
couche d’or déposée sous oxygène.
L’évolution des rapports N/C, S/N et O/C (figure V-50) est interprétée de façon similaire à la
métallisation sous argon. Néanmoins, la stabilité du rapport C/O conforte l’idée d’une intervention de
l’oxygène introduit dans la formation de l’interface.
Les modifications chimiques observées sur les niveaux de cœur des éléments de la BSA en fonction de
l’épaisseur croissante de la couche d’or, sont peu différentes de celles observées sous argon (figure V-51).
Les différences concernent exclusivement l’oxygène et le soufre.
Les spectres du niveau de cœur 1s de l’oxygène montrent la présence d’une nouvelle contribution
identifiée à 529,2 eV. Nous attribuons cette contribution à la formation d’un oxyde. Les données de la
littérature portant sur les études XPS des oxydes d’or identifient la composante oxyde à 530,0 (± 0,1) eV
[Juodkasiz, et al. 2000, Krozer et Rodahl 1997].
Les spectres XPS du soufre 2p mettent en évidence une évolution de la forme chimique du soufre sous
atmosphère oxygène en deux étapes. Comme nous l’avons précédemment observé sous atmosphère neutre
d’argon, l’analyse XPS réalisée après le premier dépôt d’or (0,1 nm) montre le déplacement chimique du
soufre vers les sulfures. Les analyses réalisées par la suite montrent l’apparition de la composante sulfate
également observée lors de la métallisation de la BSA par le chrome sous atmosphère réactive d’oxygène.
Le soufre étant particulièrement sensible à l’oxydation, il est probable que ce soit la présence d’oxygène
qui conditionne la formation du sulfate.
Les spectres XPS des niveaux de cœur 1s du carbone et de l’azote présentent les mêmes caractéristiques
chimiques que celles observées lors de la formation de l’interface Au/BSA en présence d’argon.
Comparativement à la formation de l’interface CrOx/BSA, les composantes du carbone ne sont pas
oxydées. Ceci conforte donc l’idée que le plasma oxygène, à lui seul, ne modifie pas la chimie de la
protéine.
En résumé :
La métallisation des protéines par l’or sous atmosphère réactive d’oxygène montre
l’existence de fortes interactions entre l’azote et le soufre de la protéine et l’or.
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