MR thèse 2006-21 - Bibliothèque Ecole Centrale Lyon
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Chapitre V – Interface BSA/métal<br />
Pourcentage atomique (%)<br />
70<br />
60<br />
50<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0<br />
0 0.5 1 1.5 2 2.5<br />
Epaisseur calculée d'Au (nm)<br />
C O N S Au<br />
Figure V-49 : Evolution des pourcentages<br />
atomiques des éléments de la BSA et de l’or<br />
en fonction de l’épaisseur de la couche d’or<br />
déposée sous oxygène.<br />
Rapport de % atomique<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
0<br />
0 0.5 1 1.5 2 2.5<br />
Epaisseur calculée d'Au (nm)<br />
N/C S/N O/C<br />
Figure V-50 : Evolution des rapports N/C,<br />
S/N et O/C en fonction de l’épaisseur de la<br />
couche d’or déposée sous oxygène.<br />
L’évolution des rapports N/C, S/N et O/C (figure V-50) est interprétée de façon similaire à la<br />
métallisation sous argon. Néanmoins, la stabilité du rapport C/O conforte l’idée d’une intervention de<br />
l’oxygène introduit dans la formation de l’interface.<br />
Les modifications chimiques observées sur les niveaux de cœur des éléments de la BSA en fonction de<br />
l’épaisseur croissante de la couche d’or, sont peu différentes de celles observées sous argon (figure V-51).<br />
Les différences concernent exclusivement l’oxygène et le soufre.<br />
Les spectres du niveau de cœur 1s de l’oxygène montrent la présence d’une nouvelle contribution<br />
identifiée à 529,2 eV. Nous attribuons cette contribution à la formation d’un oxyde. Les données de la<br />
littérature portant sur les études XPS des oxydes d’or identifient la composante oxyde à 530,0 (± 0,1) eV<br />
[Juodkasiz, et al. 2000, Krozer et Rodahl 1997].<br />
Les spectres XPS du soufre 2p mettent en évidence une évolution de la forme chimique du soufre sous<br />
atmosphère oxygène en deux étapes. Comme nous l’avons précédemment observé sous atmosphère neutre<br />
d’argon, l’analyse XPS réalisée après le premier dépôt d’or (0,1 nm) montre le déplacement chimique du<br />
soufre vers les sulfures. Les analyses réalisées par la suite montrent l’apparition de la composante sulfate<br />
également observée lors de la métallisation de la BSA par le chrome sous atmosphère réactive d’oxygène.<br />
Le soufre étant particulièrement sensible à l’oxydation, il est probable que ce soit la présence d’oxygène<br />
qui conditionne la formation du sulfate.<br />
Les spectres XPS des niveaux de cœur 1s du carbone et de l’azote présentent les mêmes caractéristiques<br />
chimiques que celles observées lors de la formation de l’interface Au/BSA en présence d’argon.<br />
Comparativement à la formation de l’interface CrOx/BSA, les composantes du carbone ne sont pas<br />
oxydées. Ceci conforte donc l’idée que le plasma oxygène, à lui seul, ne modifie pas la chimie de la<br />
protéine.<br />
En résumé :<br />
La métallisation des protéines par l’or sous atmosphère réactive d’oxygène montre<br />
l’existence de fortes interactions entre l’azote et le soufre de la protéine et l’or.<br />
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