MR thèse 2006-21 - Bibliothèque Ecole Centrale Lyon

Chapitre V – Interface BSA/métal
L’azote présente également une composante supplémentaire à plus faible énergie de liaison. Cette
composante apparaît dès le premier dépôt d’oxyde de chrome et son intensité augmente avec
l’augmentation de l’épaisseur de la couche de chrome alors que l’intensité de la composante amide
diminue. L’énergie de liaison de cette composante (398,6 eV) est évocatrice d’une augmentation de sa
densité électronique dans un environnement oxydant et pourrait donc être attribuée à la formation d’un
oxynitrure de chrome. Bien que les énergies de liaison des oxynitrures soient en règle générale plus faible
(396,4 eV), la différence des énergies de liaison entre le nitrure et l’oxynitrure est relativement respectée
par rapport aux données de la littérature et compte tenu du fait que les stoechiométries de Cr x N y O z ne sont
pas connues [Agouram 2003, Milosev et Strehblow 2003].
Les spectres S2p du soufre montrent que la composante S-(C,H) à 163,5 eV se déplace vers les plus
hautes énergies de liaison traduisant une oxydation du soufre. La composante sulfate est observée à 168,1
eV.
Enfin, les spectres Cr2p 3/2 montrent une évolution chimique de la couche de chrome avec l’augmentation
de son épaisseur. Une première composante est observée à une énergie de liaison de 577,3 eV lors du
premier dépôt d’oxyde de chrome. Une seconde composante apparaît au cours des dépôts ultérieurs à une
énergie de liaison de 579,5 eV. L’intensité de cette deuxième composante augmente avec l’épaisseur de la
couche d’oxyde de chrome et aux dépens de la première composante. Ceci suppose que la première
composante observée à plus faible énergie de liaison est caractéristique de l’interface formée et non pas
de la couche d’oxyde de chrome, qui elle est caractérisée par la composante de plus haute énergie. Ainsi,
la composante de Cr2p à 577,3 eV pourrait correspondre au chrome impliqué dans la formation de
l’oxynitrure.
En résumé :
La métallisation des protéines par le chrome sous atmosphère réactive d’oxygène
met en évidence une oxydation des composantes du carbone et du soufre de la
protéine alors que le déplacement chimique observé pour l’azote traduit une
augmentation de sa densité électronique. En accord avec l’apparition d’une
composante du chrome représentative de la chimie de l’interface formée et d’une
modification notable de l’environnement électronique de l’azote, les modifications
observées sont compatibles avec la formation d’un oxynitrure de chrome.
IV.4.4. Métallisation des protéines par l’or sous atmosphère neutre
La formation de l’interface Au/BSA a également été suivie afin d’observer d’éventuelles modifications
chimiques pouvant expliquer les fortes interactions observées entre ce métal et les protéines. Les résultats
obtenus pourront également être comparés à ceux de la métallisation de la BSA par le chrome afin
d’apporter des éléments de réponse sur la chimisorption des protéines sur ces deux substrats métalliques.
Les spectres généraux obtenus sur la BSA au cours de sa métallisation par l’or sont présentés sur la figure
V-44 en fonction de l’épaisseur croissante de la couche déposée. Les épaisseurs sont estimées pour λ N1s =
1,76 nm et en supposant que la couche déposée est homogène.
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