MR thèse 2006-21 - Bibliothèque Ecole Centrale Lyon

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Chapitre V – Interface BSA/métal Fraction atomique 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0,2 0,4 0,9 1,2 1,6 2,1 2,8 3,6 Epaisseur calculée de Cr (nm) C-Cr C-(O,N) (N)-C=O O-C=O C-(C,H) Figure V-38 : Fraction atomique des composantes de C1s de la BSA en fonction de l’épaisseur de chrome déposée. Les spectres du niveau de cœur 1s de l’oxygène (figure V-39) montrent l’apparition d’une composante supplémentaire à plus faible énergie de liaison que nous attribuons à la formation d’un oxyde de chrome. Cependant, compte tenu de l’apport extérieur d’oxygène et par conséquent de l’oxydation du chrome, nous ne discuterons pas de la formation de cette composante. Notons cependant que l’éventualité d’une oxydation du chrome par l’oxygène de la protéine n’est pas exclue. Les spectres du niveau de cœur 1s de l’azote (figure V-39) montrent d’importantes modifications de son environnement électronique. En effet, deux nouvelles composantes apparaissent dès le premier dépôt de chrome. La composante située aux plus faibles énergies de liaison (397,2 eV) présente un déplacement chimique de 2,8 eV par rapport à la fonction amide de la protéine. Ce déplacement est suffisamment important pour être attribué à la forme nitrure de l’azote. De plus, cette énergie de liaison est en accord avec les données de la littérature pour les nitrure de chrome [Chenite et Selmani 1994, Chenite, et al. 1994, Goldberg, et al. 1988, Iucci, et al. 1999] mais également pour d’autres métaux [Bebin et Prud'homme 2002, Wagner, et al. 2003]. La seconde composante observée est située à 398,6 eV, soit à 1,4 eV de la forme amide de la protéine vers les plus faibles énergies de liaison. L’origine de cette contribution n’est pas claire. Si l’on se réfère aux données disponibles dans la littérature concernant la métallisation des polymères, nous pouvons expliquer la présence de cette contribution par une perturbation de l’environnement électronique de l’azote par le transfert d’électron du chrome au carbone carbonyl via l’oxygène. Ce transfert d’électron augmentait la densité électronique de l’azote adjacent [Chenite et Selmani 1994, Haight, et al. 1988, Ho, et al. 1988]. - 160 -
Chapitre V – Interface BSA/métal C-(O,N) C-(C,H) (N)-C=O Carbure - O-C=O O-C O=C Oxyde métallique N-C=O 398,6 eV Nitrure 576,7 eV 575,5 eV CrMet 3,6 nm S-(C,H) Sulfure 2,1 nm 1,2 nm 0,9 nm 0,2 nm 580 578 576 574 572 570 Energie de liaison (eV) 292 290 288 286 284 282 280 278 538 536 534 532 530 528 526 404 402 400 398 396 394 168 166 164 162 160 158 Energie de liaison (eV) Energie de liaison (eV) Energie de liaison (eV) Energie de liaison (eV) Figure V-39 : Niveaux de cœur C1s, O1s, N1s, S2p et Cr2p 3/2 obtenus sur la BSA métallisée par le chrome sous atmosphère neutre d’argon. - 161 -
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N° d’ordre 2006-21 Année 2006 T
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SOMMAIRE INTRODUCTION GENERALE CHAP
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CHAPITRE V: INTERFACE BSA/METAL I.
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et quantitativement l’efficacité
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Chapitre I - Les ATNC, un Problème
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Chapitre III - Efficacité du Netto
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