MR thèse 2006-21 - Bibliothèque Ecole Centrale Lyon

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Chapitre V – Interface BSA/métal (O,N)-C (N)-C=O C-(C,H) C-O O=C-(N) Oxyde métallique N-C=O 398,6 eV S-(C,H) CrOx II CrOx I 450°C - 4,5 nm 350°C - 5,1 nm 250°C - 5,6 nm 150°C - 5,8 nm 100°C - 6,3 nm 292 290 288 286 284 Energie de liaison (eV) 282 536 534 532 530 528 Energie de liaison (eV) 526 404 402 400 398 396 Energie de liaison (eV) 394 168 166 164 162 160 Energie de liaison (eV) 582 580 578 576 574 572 Energie de liaison (eV) Figure V-24 : Niveaux de cœur C1s, O1s, N1s, S2p et Cr2p 3/2 obtenus sur le substrat de d’oxyde de chrome en fonction de la température de désorption et de l’épaisseur de la couche résiduelle de BSA. - 148 -
Chapitre V – Interface BSA/métal Concernant les composantes du pic C1s, trois contributions sont observées et correspondent aux différentes formes chimiques du carbone dans la protéine qui ont précédemment été identifiées (tableau V-2). Les figures V-25 et V-26 présentent respectivement l’évolution des fractions atomiques de chaque composante de C1s sur le chrome métallique et l’oxyde de chrome en fonction de l’épaisseur de la couche de BSA. 1.0 1.0 Fraction atomique 0.8 0.6 0.4 0.2 Fraction atomique 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 BSA 8,3 7,8 7,7 7,6 5,4 4,9 Epaisseur de la couche de BSA (nm) 0.0 BSA 5,8 5,7 5,6 5,3 5,1 4,8 4,5 Epaisseur de la couche de BSA (nm) C-(C,H) C-(O,N) (N)-C=O C-(C,H) C-(O,N) (N)-C=O Figure V-25 : Fractions atomiques des composantes de C1s de la BSA adsorbée sur le substrat de chrome métallique en fonction de l’épaisseur de la couche de BSA. Figure V-26 : Fractions atomiques des composantes de C1s de la BSA adsorbée sur le substrat d’oxyde de chrome en fonction de l’épaisseur de la couche de BSA. Pour les deux substrats, on observe une légère augmentation de la composante C-(C,H) au détriment de la composante C-(O,N), puis de la composante (N)-C=O. Si l’on tient compte de la diminution de la quantité d’oxygène organique, les variations observées sur le carbone sont cohérentes et préjugent d’une atteinte des liaisons C-(O,N). Ces données nous permettent également d’observer une différence quantitative dans la répartition des espèces de C1s selon le substrat sur lequel la BSA est adsorbée (tableau V-8). Tableau V-8 : Valeurs des fractions atomiques des composantes de C1s pour la BSA adsorbée sur les substrats de chrome métallique (CrMet) et d’oxyde de chrome (CrOx) avant désorption. Les références expérimentales sont indiquées pour comparaison. C1s CrMet CrOx Références expérimentales C-(C,H) 0,594 0,474 0,497 ± 0,007 C-(O,N) 0,246 0,298 0,283 ± 0,008 (N)-C=O 0,160 0,228 0,220 ± 0,003 Ces observations confortent la tendance observée précédemment sur les figures V-20 et V-<strong>21</strong> concernant l’orientation des protéines selon le substrat. Il semble en effet que les groupements polaires soient enfouis vers l’interface formée avec le chrome métallique puisque les valeurs des fractions atomiques pour les liaisons C-(O,N) et (N)-C=O sont plus faibles comparativement aux références expérimentales. La répartition des composantes de C1s sur l’oxyde de chrome n’est en revanche pas significativement différente des données expérimentales. En ce qui concerne les composantes de l’oxygène, les deux contributions que nous avons attribuées à la protéine sont observées. Sur le substrat CrMet, une nouvelle contribution de l’oxygène est détectée dès 250°C, pour une épaisseur évaluée de la couche de BSA de 7,7 nm. Cette composante présente une énergie de liaison de 529,5 eV attribuée à la présence d’oxyde métallique. Nous avions préalablement observé la présence d’une faible quantité d’oxyde dans notre dépôt de chrome métallique (figure V-17a). - 149 -
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N° d’ordre 2006-21 Année 2006 T
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SOMMAIRE INTRODUCTION GENERALE CHAP
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CHAPITRE V: INTERFACE BSA/METAL I.
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et quantitativement l’efficacité
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Chapitre I - Les ATNC, un Problème
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Chapitre III - Efficacité du Netto
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Annexe 5 - Calculs des épaisseurs
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